PDF《附件 5》

《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类 农药总量的测定 顶空/气相色谱法 (征求意见稿)》 编制说明 《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药总量的测定 顶空/气相色谱法》标准编制组 二一八年六月 附件

5 项目名称:土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药总量的测定 顶空/气相色谱法 项目统一编号:2015-25 承担单位:海南省环境监测中心站 编制组主要成员:何书海、陈表娟、李腾崖、张鸣珊、徐诗琴、曹小聪、 杨安富、唐海武、梁焱 标准所技术管理负责人:李琴 监测司项目负责人:曹勤、赵国华 I 目录1.

项目背景.1 1.1 任务来源.1 1.2 工作过程.1 2. 标准制修订的必要性.3 2.1 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的环境危害.3 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.6 3. 国内外相关分析方法研究.11 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究.11 3.2 国内外相关分析方法.11 3.3 本标准与国内外相关分析方法的关系.15 4. 标准制修订的基本原则和技术路线.16 4.1 标准制修订的基本原则.16 4.2 标准的适用范围和主要技术内容.17 4.3 标准制修订的技术路线.17 5. 方法研究报告.19 5.1 方法研究的目标.19 5.2 方法原理.19 5.3 干扰和消除.19 5.4 试剂和材料.21 5.5 仪器和设备.23 5.6 样品保存.30 5.7 分析步骤.31 5.8 方法的适用性.42 5.9 结果计算与表示.49 5.10 质量控制与保证.49 6. 方法验证方案.51 6.1 方法验证实验室和人员情况.51 6.2 方法验证方案.52 6.3 方法验证过程.53 7. 与开题报告的差异说明.54 8. 参考文献.54 附一 方法验证报告.58

1 《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药总量的测定 顶空/气相色谱法》编制说明 1. 项目背景 1.1 任务来源 根据《关于开展

2015 年度国家环境保护标准项目工作的通知》(环办函〔2015〕329 号), 海南省环境监测中心站承担《土壤和沉积物 代森锰锌的测定 顶空/气相色谱法》标准制修订 任务.项目编号为:2015-25. 1.2 工作过程 1.2.1 成立标准编制组 海南省环境监测中心站接到原环境保护部下达的 《关于开展

2015 年度国家环境保护标准项 目工作的通知》(环办函〔2015〕329 号)的任务以后,成立了标准编制组,由中心实验室从 事样品前处理、色谱分析的分析人员承担本课题. 1.2.2 查询国内外相关标准和文献资料

2015 年5~8 月,标准编制组查阅了大量国内外相关文献,文献主要集中在代森锰锌农药的 基本理化性质、环境危害、国内外相关分析方法和限值标准等方面,重点调研了顶空/气相色谱 法测定代森锰锌农药的应用情况.同时对方法的适用范围和检出限等情况进行分析,为本标准 的制修订工作积累了经验. 1.2.3 编写开题论证报告

2015 年9-10 月, 标准编制组在相关试验和资料的基础上, 编写了开题论证报告和标准文本 草案. 1.2.4 召开开题论证会

2016 年1月, 原环境保护部环境监测司和科技标准司在北京组织召开了本项目开题论证会. 专家委员会听取了标准编制组的汇报,经过质询、讨论,形成以下论证意见:

一、标准主编单位提供的材料齐全,内容较为详实完整,格式较规范;

二、标准主编单位对国内相关标准及文献进行了充分调研;

三、本标准适用范围、主要内容、技术路线和验证方案较为合理可行. 论证委员会通过该标准的开题论证.提出如下修改意见和建议:

1、标准名称改为《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的测定 顶空/气相色 谱法》;

2、增加二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药术语和定义,增加干扰与消除部分内容;

3、通过实验进一步确定保存时间及检测器的类型;

2

4、根据 HJ

168 和本方法的性能来确定方法的线性范围和验证样品浓度. 1.2.5 研究建立标准方法,进行标准方法验证试验

2016 年2月~2016 年12 月,标准编制组按照计划任务书的要求,结合开题论证意见,确定 了实验方法,并进行了样品保存、检测器类型、方法精密度、准确度及检出限测定等大量的实 验研究, 确定最佳实验条件, 编制了 《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯 (盐) 类农药的测定 顶空/气相色谱法》方法的验证方案.2017 年5月,通过函审方式组织专家对编制文本和验证方案 进行审核,并按专家意见对其修改并完善. 1.2.6 方法验证工作

2017 年7月~2017 年9月,根据原环境保护部发布的《环境监测 分析方法标准制修订技 术导则》(HJ 168-2010)、《国家环境污染物监测方法制修订工作暂行要求》(环科函〔2009〕

10 号)和《国家环境保护标准制修订工作管理办法》(国环规科技〔2017〕1 号)的相关要求, 项目编制组选择

6 家实验室进行方法验证,并将数据汇总、分析,形成了《方法验证报告》. 1.2.7 编制标准文本和编制说明征求意见稿

2017 年9月~2017 年12 月,根据实验研究结果、实验室间验证结果,在总结分析国内外相 关标准的基础上,编写了《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药总量的测定 顶空/ 气相色谱法》的征求意见稿及编制说明.2017 年11 月,通过函审方式组织专家对征求意见稿 及编制说明进行审核,并按专家意见对其修改并完善后,上报环境监测司和环境标准研究所. 1.2.8 标准征求意见稿技术审查会

2018 年2月1日,原环境保护部环境监测司组织召开了标准征求意见稿技术审查会,经质 询、讨论,形成以下审查意见:

一、标准主编单位提供的材料齐全、内容完整;

二、标准主编单位对国内外方法标准及文献进行了充分调研;

三、标准定位准确,技术路线合理可行,方法验证内容完善. 审查委员会通过该标准征求意见稿的技术审查.建议按照以下意见修改完善后,提请公开 征求意见:

1、标准名称更改为:《土壤和沉积物 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药总量的测定 顶空 /气相色谱法》;

2、 在编制说明中补充 EDTA-半胱氨酸碱性溶液的 pH 值对标准溶液保存及测定结果的影响, 补充主要干扰物质及来源;

3、在标准文本中补充不少于

3 家实验室的实际样品的实验室内的平行双样精密度;

4、按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2010)和《环境保护标准编 制出版技术指南》(HJ 565-2010)对标准文本和编制说明进行编辑性修改.

3 2. 标准制修订的必要性 2.1 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的环境危害 2.1.1 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的基本理化性质 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药中均含二硫代氨基甲酰基结构,按化学结构可将其分为二 甲基二硫氨基甲酸盐(产品有福美双、福美锌、福美铁)、乙撑二硫代氨基甲酸盐(产品有代 森锰锌、代森联、代森锌、代森锰)和丙撑二硫代氨基甲酸盐(产品有丙森锌).二硫代氨基 甲酸酯(盐)类农药大都难溶于水,不溶于大多数有机溶剂.它们大多为白色或微黄色粉末, 其基本理化性质详细见表 2-1. 2.1.2 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药的概况及发展趋势 二硫代氨基甲酸酯(盐)类农药是用于取代铜制剂的保护性杀菌剂.60 年代后,二硫代氨 基甲酸酯(盐)类杀菌剂逐步发展成为世界范围内产量最大的一类杀菌剂,到2011 年二硫代氨 基甲酸酯(盐)........