PDF《C02F 1/40》

[19]中华人民共和国国家知识产权局 [12]发明专利申请公开说明书 [11]公开号 CN 1626450A [43]公开日 2005年6月15日[21]申请号 200310117372.

4 [22]申请日 2003.12.12 [21]申请号 200310117372.4 [71]申请人 中国石油化工股份有限公司北京燕 山分公司研究院 地址 102500北京市房山区燕山凤凰亭路15号[72]发明人 闫岩 郦和生 任志峰 李春丽 郭红卫 张春原 王亭 [74]专利代理机构 北京晓泉专利事务所 代理人 范风格 [51]Int.CI7 C02F 1/40 C02F 5/00 C02F 9/14 C02F 3/00 // ( C02F1/40,101∶32) 权利要求书

2 页 说明书

9 页[54]发明名称 一种含泄漏油品的循环冷却水的处理方法 [57]摘要 本发明涉及一种含泄漏油品的循环冷却水的处 理方法.该方法包括将油品剥离分散剂、缓蚀阻垢 剂、微生物生长营养物质同时或分步加入循环冷却 水系统中,其中所述微生物生长营养物质含有碳源、 氮源,所述碳源在循环冷却水中的有效浓度为1-3 mg/L、氮源在循环冷却水中的有效浓度为0.2-1.0 mg/L.本发明采用分散、降解技术,系统可在泄漏 背景下以低排污量,较高浓缩倍数平稳运行.此时, 系统稳定、药耗小、能确保水处理效果,节水减排 更加显著,还可延长设备的使用寿命. 200310117372.4 权利要求书第1/2页21一种含泄漏油品的循环冷却水的处理方法,包括将油品剥离分散剂、 缓蚀阻垢剂、微生物生长营养物质同时或分步加入循环冷却水系统中,其 中所述微生物生长营养物质含有碳源、氮源,所述碳源在循环冷却水中的 有效浓度为1-3mg/L 、氮源在循环冷却水中的有效浓度为0.2-1mg/L . 2.根据权利要求1所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于所述碳 源为至少一种选自乳酸、葡萄糖的物质. 3.根据权利要求1或2所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于所述 氮源为至少一种选自尿素、硝酸钾、牛肉膏、蛋白胨、硝酸钠的物质. 4.根据权利要求1-3任一项所述的循环冷却水的处理方法,其特征在 于将油品剥离分散剂、缓蚀阻垢剂先加入循环冷却水中,再将微生物生长 营养物质加入循环冷却水中. 5.根据权利要求1-4任一项所述的循环冷却水的处理方法,其特征在 于所述油品剥离分散剂由C12-C16 烷基季铵盐、C10-C16 烷基叔胺、C10-C16 烷醇 脂肪酰胺组成. 6.根据权利要求5所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于所述季 铵盐为C12-C16 烷基二C1-C4 烷基苄基卤化铵,优选为十二烷基二甲基苄基氯 化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵;

所述叔 胺为C10-C16 烷基二C1-C4 烷基胺,优选为N、N-二甲基十二胺、N、N-二甲基 十四胺、N、N-二甲基十六胺;

所述烷醇脂肪酰胺为乙醇脂肪酰胺、二乙醇 脂肪酰胺、丙醇脂肪酰胺,更优选为乙醇椰子油酰胺、乙醇十二酰胺、乙 醇十四酰胺、乙醇硬脂酰胺、乙醇油酰胺、二乙醇椰子油酰胺、二乙醇十 二酰胺、二乙醇十四酰胺、二乙醇硬脂酰胺、二乙醇油酰胺、丙醇椰子油 酰胺、丙醇十二酰胺、丙醇十四酰胺、丙醇硬脂酰胺、丙醇油酰胺. 7. 根据权利要求5 或6 所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于所 述季铵盐在循环冷却水中的有效浓度为5-20mg/L、叔胺在循环冷却水中的 200310117372.4 权利要求书第2/2页3有效浓度为5 -

2 0 m g / L 、 烷醇脂肪酰胺在循环冷却水中的有效浓度为20-80mg/L. 8.根据权利要求1-7任一项所述的循环冷却水的处理方法,其特征在 于所述缓蚀阻垢剂是由阻垢分散剂和缓蚀剂组成的常规水质稳定剂. 9.根据权利要求8所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于所述缓 蚀阻垢剂含有钼酸盐、有机膦酸、含羧酸基共聚物及锌盐,其在循环冷却 水中的有效浓度为:1-4mg/L锌盐(按锌的含量计算)、1-15mg/L钼酸盐、 1-15mg/L有机膦酸、8-20mg/L的含羧酸基共聚物. 10. 权利要求9 所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于所述钼酸 盐为钼酸钠或钼酸钾;

所述有机膦酸为至少一种选自羟基乙叉二膦酸 (HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、 羟基膦酸基乙酸(HPAA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦 酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲 叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸、多元醇磷酸酯的化合物;

所述含羧酸基 共聚物选自马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸(AA)/苯乙烯磺酸共聚 物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯 酸/ 烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/ 乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2- 甲基-2 ′- 丙烯酰胺基丙烷磺酸(AMPS)共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯 酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷 磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、 丙烯酸/2- 丙烯酰胺基-2- 甲基丙膦酸/2- 甲基-2 ′- 丙烯酰胺基丙烷 磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物,其中所述的丙烯酸酯优选自丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯(HPA);

所述锌盐为硫酸锌、氯化锌和碳 酸锌. 11.权利要求1-10所述的循环冷却水的处理方法,其特征在于向循环 冷却水中冲击性投加常规氧化型杀菌剂. 200310117372.4 说明书第1/9页4一种含泄漏油品的循环冷却水的处理方法 技术领域 本发明涉及一种循环冷却水的处理方法,具体地说涉及一种含泄漏油品 的循环冷却水的处理方法. 背景技术 通常大型化工企业的循环水系统发生油品泄漏时,采取大排大补的方 法,即先加入粘泥剥离剂,剥离后,大量排水,再加入缓蚀阻垢剂,但该 方法难以去除粘附于冷却系统的油污. 中国专利申请CN1193609A 公开了一种循环水系统内用于清洗系统中微 生物垢等污物的清洗预膜剂,清洗预膜剂由生物酶类净化剂、生物抑制剂、 无机盐复合剂和由缓蚀剂和分散剂组成的常规水质稳定剂构成,其中无机 盐复合剂由硅酸盐、锰酸盐、碳酸盐、正磷酸盐组成.清洗方法是在循环 水系统带热负荷的正常运行状态下,将生物酶类净化剂、生物抑制剂、无 机盐复合剂和常规水质稳定剂分别按总保有水量的特定浓度加入到循环水 中,并维持该浓度15-60 天.中国专利申请CN1125697A 公开一种生物净化 剂在循环水系统中的使用方法,将生物酶类净化剂加入循环水系统中,生 物酶类净化剂为脂肪水解酶.循环水系统中可加入常规水质稳定剂.采用 该方法可将循环水中的油污去除,使泄漏物料降解.其缺点均为使用了价 格昂贵的生物酶类净化剂. 发明内容 本发明的目的在于提供一种含泄漏油品的循环冷却水的处理方法.使 用本发明的方法可对循环水系统的设备进行除油、剥离微生物粘泥,可一 次完成,无需大量排污. 200310117372.4 说明书第2/9页5为达到上述发明目的,本发明提供了一种含泄漏油品的循环冷却水的 处理方法,包括将油品剥离分散剂、缓蚀阻垢剂、微生物生长营养物质同 时或分步加入循环冷却水系统中,其中所述微生物生长营养物质含有碳源、 氮源和水,所述碳源在循环冷却水中的有效浓度为1-3mg/L 、氮源在循环冷 却水中的有效浓度为0.2-1.0mg/L. 本发明可将上述油品剥离分散剂、缓蚀阻垢剂、微生物生长营养物质 复配后同时加入到循环冷却水中,也可分别配制后同时加入到循环冷却水 中,还可分别配制后先后加入到循环冷却水中.优选将油品剥离分散剂、 缓蚀阻垢剂先加入循环冷却水中,再将微生物生长营养物质加入循环冷却 水中.这样可使油品从冷却系统中的设备上剥离并分散于水中的同时防止 设备结垢与腐蚀,而随后加入的微生物营养物质又可促使微生物的生长, 加速对分散于水中的油品的降解.分散剂中的季铵盐有双重作用:一是维 持低剂量的杀菌剂的作用,以控制微生物的数量,在水中建立一良好的生 态平衡,二是有利于控制粘泥的生成. 本发明所述碳源为至少一种选自乳酸、葡萄糖的物质. 本发明所述氮源为至少一种选自尿素、硝酸钾、蛋白胨、牛肉膏、硝 酸钠的物质. 已有技术公开的可使油品从冷却系统的设备上剥离并分散于水中的单 一油品剥离分散剂或复合油品剥离分散剂均可用于本发明.本发明所述油 品剥离分散剂优选由C1 2-C16 烷基季铵盐、C10-C1

6 烷基叔胺、C1 0-C1

6 烷醇脂肪 酰胺组成.所述季铵盐在循环冷却水中的有效浓度为5-20mg/L 、叔胺在循 环冷却水中的有效浓度为5-20mg/L 、烷醇脂肪酰胺在循环冷却水中的有效 浓度为20-80mg/L .所述季铵盐为C1

2 -C1

6 烷基二C1 -C4 烷基苄基卤化铵,优 选为十二烷基二甲基苄基氯化铵及十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基 二甲基苄基氯化铵;

所述叔胺为C1

0 -C1

6 烷基二C1 -C4 烷基胺,优选为N 、N- 二甲基十二胺、N 、N- 二甲基十四胺、N 、N- 二甲基十六胺;

所述烷醇脂肪 酰胺为烷醇胺( 如乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺等) 与脂肪酸( 如椰子油酸、 200310117372.4 说明书第3/9页6十二酸、十四酸、硬脂酸和油酸等) 的缩合产物,具体地,烷醇脂肪酰胺可为乙醇脂肪酰胺、二乙醇脂肪酰胺、丙醇脂肪酰胺,更优选为乙醇椰子 油酰胺、乙醇十二酰胺、乙醇十四酰胺、乙醇硬脂酰胺、乙醇油酰胺、二 乙醇椰子油酰胺、二乙醇十二酰胺、二乙醇十四酰胺、二乙醇硬脂酰胺、 二乙醇油酰胺、丙醇椰子油酰胺、丙醇十二酰胺、丙醇十四酰胺、丙醇硬 脂酰胺、丙醇油酰胺.采用上述油品剥离分散剂可使油品与冷却系统的设 备有效分离,并稳定分散于循环水中,可防止油品再次粘附于设备上.此外,上述油品剥离分散剂还有一定的缓蚀作用,与常规缓蚀阻垢剂一起应 用于循环冷却水中,缓蚀阻垢效果均很好.此外,因为油品剥离分散剂中 的季铵盐还有一定的粘泥剥离、分散和杀菌作用,可以维持微生物的平衡. 本发明所述缓蚀阻垢剂是由阻垢分散剂和缓蚀剂组成的常规水质稳定 剂.已有技术公开的常规水质稳定剂均可用于本发明,优选含有钼酸盐、 有机膦酸、含羧酸基共聚物及锌盐构成的缓蚀阻垢剂.其在循环冷却水中 的有效浓度为:1 -

4 m g / L 锌盐( 按锌的含量计算) 、1 -

1 5 m g / L 钼酸盐、1-15mg/L有机膦酸、8-20mg/L的含羧酸基共聚物. 本发明所述钼酸盐为钼酸钠或钼酸钾;

所述有机膦酸为至少一种选自 羟基乙叉二膦酸(HEDP) 、氨基三甲叉膦酸(ATMP) 、2- 膦酸基-1 ,2 ,4- 三羧酸丁烷(PBTCA)、羟基膦酸基乙酸(HPAA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、 二乙烯三胺五甲叉膦酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉 膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸、多元醇磷酸酯的化 合物;

所述含羧酸基共聚物选自马来酸( 酐)/ 苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸 (AA)/ 苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/ 苯乙烯磺酸共聚物、马来酸( 酐)/ 烯丙 基磺酸共聚物、丙烯酸/ 烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/ 乙烯磺酸共聚物、丙 烯酸/2- 甲基-2 ′- 丙烯酰胺基丙烷磺酸(AMPS) 共聚物、丙烯酸/ 丙烯酰胺 /

2 - 甲基-

2 ′- 丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/ 丙烯酸酯/

2 - 甲基-

2 ′- 丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯................