PDF《C01B 31/20》

欧洲有德 国BASF公司、RVC(Clariant)公司、Idrosol公司;

日本三菱瓦斯 公司,韩国的Hansol 公司,印度的Tamil? Nadu 公司和Gulshan Chemical? Bhiooaid公司,他们的生产规模约为1-3.5万吨/年,还 有国内无锡大众、吴江九洲、湖南中成、合肥化工厂及烟台金河等单 位,他们的生产规模为1-3万吨/年.而本公司的规模为16万吨/年, 有两条8万吨/年的生产线.这样大的生产规模,使CO2 气体排放量 很大净化回收会有很大经济效益. 据检索美国有玻璃制造炉的废气回收食品级CO2 、日本有谷氨酸 发酵的废气回收食品级CO2 、日本和国内都有生产尿素中回收食品级 CO2 ,还有从燃烧排放的高浓度CO2 废气经变压吸咐(PSA) 回收CO2 的报道,至今未见甲酸钠法生产保险粉的合成尾气净化回收食品级 CO2的报道. 01129769.7 说明书第2/4页5由于合成原料中带有杂质,还有复杂付反应的产生,因此使排出 合成锅的CO2 尾气成分很复杂,含有大量有毒有害的物质,大大超过 国家的排放标准.为了保护环境,同时也为了增加企业的经济效益, 本公司将合成尾气进行了回收.合成尾气的主要成份见附表1 . 本发明的目的在于变废为宝,减除环境污染,开创从生产保险粉 的尾气中回收食品级CO2方法. 本发明的目的是这样实现的: 合成尾气净化回收的工序有溶剂回收(活性炭),碱、水洗涤, 高锰酸钾(KmnO4)酸性溶液洗涤,活性炭二次净化,水解催化剂组 合精脱硫处理,分子筛干燥及中压精馏纯化等工序,净化回收的工艺 流程框图见附图2. 活性炭溶剂回收工序是回收合成尾气中的甲醇、甲酸甲酯等,它 对有机物的去除作用明显,工艺采用两塔吸咐交替运行,2-5小时切 换一次,蒸汽120℃再生脱附.吸附运行条件为常温,气体空速度 500-1000h -1 .经溶剂回收后,尾气中甲醇的平均去除率为75%,EO 平均去除率为90%,甲硫醇的平均去除率为60%,甲酸甲酯的平均去 除率为80%. 碱、水洗工序是洗涤去除酸性气体如SO2 及其他溶于水而蒸气压 较低的可溶性物质如甲醇、甲酸甲酯等.先采用于5%的稀Na2CO3 水 溶液淋洗尾气,再采用清洁的自来水淋洗尾气,均为逆流洗涤,运行 条件为常温、常压,气体空速500-1200h -1 .尾气经洗涤后SO2 的去 除率为95-99%,甲酸甲酯的平均去除率为50%,甲硫醇的平均去除率

2 0 % , 甲醇的平均去率为8

5 % ,E O 的平均去除率为7

0 % . 高锰酸钾酸性溶液洗涤尾气是利用KMnO4 酸性溶液的强氧化性除 去尾气中易被氧化的杂质如甲硫醇、SO2等,KMnO4溶液浓度为5-10g/L, 用稀H2SO4 调pH至1-2,常温、常压自上而下对尾气进行逆流淋洗, 尾气空速为800-1500h -1 ,经KMnO4 酸性溶液洗涤后尾气中甲硫醇去除 率为100 %,甲酸甲酯平均去除率为75 %,SO2 去除率>99 %. 01129769.7 说明书第3/4页6活性炭二次净化是利用活性炭的吸附能力脱除尾气中仍有的少 量有机物,工艺上采用吸附脱附交替进行,脱附用蒸气120-130℃吹扫,吸附时常温、常压,气体空速为500-1000h -1 ,尾气经活性炭二 次净化后甲醇平均去除率为45%,甲酸甲酯去除率100%,COS平均去 除率为65%. 水解催化剂组合精脱处理是将尾气中难脱除的微量的羰基硫 (COS99%,同时能将尾气中微量甲烷 和乙烯去除3

0 -

5 0 % . 此时释放气中C O

2 收率为5

0 -

7 0 % . 经以上各工序全流程处理SD 合成尾气,CO2 收率为50-70 %. 经纯化后的合成尾气CO2含量>99.95%,经检验其质量完全符合可 口可乐公司1999年颁发的食品级CO2 添加剂新质量标准.检验的结 果见附表2 .( 检验单位:中成化工研究所,中成化工质检站) 以上各工序去除杂质的平均去除率汇总见附表3.以上各净化工序杂质的检验方法为: 01129769.7 说明书第4/4页71.甲烷、乙烯、甲醇、甲酸甲酯、环氧乙烷、甲硫醇等检验方法为气相色谱法FID检测器,GDX-103色谱柱,柱温90 ℃,检测器温度120℃;