PDF《环境保护技术文件皮革及毛皮加工工业污染防治可行技术》

? ? 附件

2 环境保护技术文件皮革及毛皮加工工业污染防治可行技术 指南 Guideline on Available Technologies for Pollution Prevention and Control for Tanning of Hides and Fur Industry (征求意见稿) 环境保护部?1? ? 前言 为贯彻执行《中华人民共和国环境保护法》,防治环境污染,完善环保技术工作体系, 制定本指南.

本指南以当前技术发展和应用状况为依据,可作为皮革及毛皮加工工业染防治工作的 参考技术资料. 本指南由环境保护部科技标准司组织制订. 本指南起草单位:中国皮革和制鞋工业研究院、华南理工大学. 本指南由环境保护部解释. ? ? ?

2 1 总则 1.1 适用范围 本指南适用于以原皮(牛皮、羊皮、猪皮、水貂等)为原料,采用铬鞣剂鞣制工艺的制 革、 毛皮加工企业和集中加工区, 采用其他鞣剂和鞣制工艺的制革及毛皮加工企业和集中加 工区的污染防治技术可参照采用. 1.2 术语和定义 1.2.1 原皮 制革的基本原料取自各种动物(主要是家畜)的皮,包括制革加工前未经或已经防腐处 理的皮. 1.2.2 盐湿皮 用大量盐腌透的湿皮,保存期较长. 1.2.3 鞣制 胶原蛋白与鞣质相结合,性质发生根本改变的过程,即由皮变成革. 1.2.4 鞣剂 能进到皮组织中去,而且能改变皮的性质,使皮变成具有柔软性、弹性、强度好、耐水、 耐热、耐腐蚀、有化学稳定性的革的物质.

2 生产工艺和污染物排放 2.1 生产工艺简介 2.1.1 皮革加工工艺 牛皮、猪皮、羊皮革(以铬盐为鞣剂)加工生产工艺及产污节点见图1. ? ? ?

3 图1 轻革加工工艺流程及主要产污节点图 2.1.2 毛皮加工工艺 毛皮生产工艺及产污节点见图2. 图2毛皮加工工艺流程及主要产污节点图 ? ? ?

4 2.2 主要污染物的产生与排放 2.2.1 水污染物 皮革的生产要经过浸水、浸灰脱毛、脱灰、浸酸、鞣制、中和、加脂、染色等多种复杂 的物理化学过程,制革废水组分复杂,浓度高,色度大,有一定的毒性,属于污染较严重且 较难处理的工业废水.毛皮加工过程大体与制革相似,毛皮加工不涉及浸灰、脱毛、脱灰等 工序.毛皮各工序废水中主要污染源和制革废水相似.废水中主要污染源见表 1. 表1制革各工序的污水来源和污染物特性 工段 内容污水来源 水洗、浸水、脱脂、脱毛浸灰、脱灰、软化等工序(毛皮加工 不涉及脱毛浸灰、脱灰) 主要污染物 废水:包含污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等有机物和 盐、硫化物、石灰、Na2CO

3、硝酸盐等无机物;

固废:大量的毛发、泥沙等固体悬浮物 污染物特征指标 CODCr、BOD

5、SS、S2- 、pH、油脂、总氮、氨氮 准备工段污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的 60%~70% 污染负荷占总排放量的 70%左右,是制革污水的主要来源 污水来源 浸酸和鞣制工序 主要污染物 废水:包含无机盐、三价铬、悬浮物等 固废:包含含铬污泥 污染物特征指标 CODCr、BOD

5、SS、Cr、pH、油脂、总氮、氨氮 鞣制 工段 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的 8%左右 污水来源 中和、复鞣、染色、加脂、喷涂、除尘等工序 主要污染物 废水:包含色度、有机化合物(如表面活性剂、染料、各类复 鞣剂、树脂)、悬浮物 污染物特征指标 CODCr、BOD

5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 复鞣、 染色、 加脂工段 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的 20%~30%左右 2.2.2 大气污染物 大气污染物主要产生于磨革、涂饰、干燥和脱毛工序.制革行业的大气污染物主要可以 分为涂饰有机废气(VOC) 、磨革粉尘、总颗粒物、恶臭废气(H2S)等. 涂饰有机废气: 制革生产过程中在后整饰阶段产生的有机废气, 主要是各类涂饰剂树脂 内所含的挥发性有机物、有机稀释剂、有机清洗剂等. 磨革粉尘:在皮革生产的打软、磨皮、摔软等工序产生粉尘等. 恶臭:原皮在存放过程中,由于细菌的存在,造成蛋白质腐败,其中氨基酸被氧化成甲 基吲哚,脱氨放出氨气,水解生成硫醇,散发出臭味.另外,制革脱毛废水中硫化物含量较 高,当pH值低于9.0时,硫化物以H2S气体形式散发在空气中,是强烈的神经性毒物,少量 时刺激呼吸系统的粘膜,高浓度时会导致人畜死亡,H2S气体与空气混合还会产生爆炸. 其他一些恶臭废气主要来自皮革加工过程和污水处理设施运行过程产生的异味和恶臭. 2.2.3 固体废物 固体废物主要产生于刮肉、片皮和削匀、铬沉淀及废水处理等过程.制革、毛皮加工过 程中产生的固体废物包括废毛、无铬皮固废、含铬皮固废、含铬污泥及综合污泥.. ? ? ?