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浙江衢化氟化学有限公司 100t/a FH-2 中试项目 环境影响报告书(公示简本) 杭州九寰环保科技有限公司Hangzhou JiuHuan Environmental Protection Technology Co.

, Ltd. 二一九年二月 浙江衢化氟化学有限公司 100kt/a 三氟乙酸中试项目环境影响报告书简写本

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一、项目概况

1、项目来由 浙江衢化氟化学有限公司 以下简称氟化公司 是巨化集团公司控股的巨化股份公 司下属控股子公司. 公司于

1990 年6月创立,

2008 年10 月被认定为可享受国家税收政 策的

2008 年第一批高新技术企业 .公司依托科技创新、管理创新,在装置挖潜、设备 国产化、新技术开发等各方面均取得了较好成绩,近年来先后开发出具有自主知识产权 的9项专利技术,全部为发明专利.目前公司拥有 2.8 万吨/年的 R-134a 装置、1.5 万吨 /年的 AHF 装置、7.5 万吨/年R-22 生产装置、2000 吨/年HFC-236 生产装置、30 万吨/ 年的甲烷氯化物装置、两套 CDM 装置及国内唯一保留的 F11/F12 装置. 3,3,3-三氟乙酸(CF3COOH)是一种重要的脂肪含氟中间体,由于含有三氟甲基的 特殊结构,因此使其性质不同于其他醇类,可以参与多种有机合成反应,尤其用于合成 含氟的医药、农药和染料等领域,国内外需求量越来越大,已成为含氟精细化学品的重 要的中间体之一.三氟乙酸产品市场用途广泛,市场容量较大,其中用于治疗癌症药市 场需求量越来越大.国内生产工艺主要采用以汞为催化剂,面临着严重的环保问题,将 会被淘汰. 开发环保型原料技术路线, 利用巨化现有 R134a 装置产生的 R133a 中间体生 产三氟乙酸制备具有原料和环保优势,可实现制冷剂产业链的延伸,提高氟制冷剂事业 部产品的抗波动性.三氟乙酸新用途在不断拓展,产品有较好的经济性. 三氟乙酸的开发具有十分重要的意义,为了三氟乙酸的工业化工作能够顺利开展, 在此之前进行必要的中试研究迫在眉睫. 为此浙江衢化氟化学有限公司拟在现有中试车 间建设 100t/a 三氟乙酸中试项目. 根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《建设项目环境保护管理条例》有关规 定,建设项目须履行环境影响评价制度.为减轻本项目建设对环境影响,指导项目环保 设计,浙江衢化氟化学有限公司委托我单位进行本项目的环境影响评价工作.按照《中 华人民共和国环境影响评价法》 、国务院令第

682 号《建设项目环境保护管理条例》以 及生态环境部第

1 号令《建设项目环境影响评价分类管理名录》的有关规定,浙江衢化 氟化学有限公司 100t/a 三氟乙酸中试项目应编制环境影响报告书. 浙江衢化氟化学有限公司 100kt/a 三氟乙酸中试项目环境影响报告书简写本

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2、项目基本情况 (1)项目名称:浙江衢化氟化学有限公司 100t/a 三氟乙酸中试项目 (2)工程性质:中试试验 (3)建设单位:浙江衢化氟化学有限公司 (4)建设地点:拟建的三氟乙酸中试项目在氟化公司厂区中试装置上进行改造建 设. (5)项目投资:1550 万元,其中,固定资产投资

1000 万元,铺底流动资金

550 万元. (6)建设规模:本次建设完成后,氟化公司装置共有一套三氟乙酸中试装置,产 能达到

100 吨/年. (7)操作时间:中试装置年工作时间为

7000 小时. (8)运行期限:2 年(9)定员及生产班制:中试装置的生产班制采用四班三运转的劳动制度.本项目 不新增人员.

3、产品方案 (1)产品方案 本次建设一套三氟乙酸中试装置产品方案见表 4.1-1. 表4.1-1 三氟乙酸中试装置生产规模及产品方案 序号 产品名称 新建规模(吨/年) 备注

1 三氟乙酸

100 产品

2 36%盐酸 342.76 联产产品

3 R113a 65.0 联产产品 (2)主、副产品质量标准 表4.1-2 产品三氟乙酸质量指标 检验项目 指标 外观 无色透明液体 硫酸 ≤0.1% 氢氟酸 ≤0.01% 盐酸 ≤0.1% 含量 ≥99.5% 表4.1-3 联产产品三氟三氯质量指标 项目指标优级品 浙江衢化氟化学有限公司 100kt/a 三氟乙酸中试项目环境影响报告书简写本

3 外观 无色,不浑浊 气味 无异臭 CFC-113a 的质量分数,% ≥ 99.8 水的质量分数,% ≤ 0.01 酸(以酸(以HCl 计)的质量分数,% ≤ 0.0001 蒸发残留物的质量分数,% ≤ 0.01 表4.1-4 联产产品盐酸质量指标 项目指标一等品 总酸度(以HCl 计)/% ≥ 36.0 色度/黑曾单位 ≤

15 灼烧残渣(以硫酸盐计)/% ≤ 0.005 硫酸盐(SO4)/% ≤ 0.001 铁(Fe)/% ≤ 0.001 砷(As)/% ≤ 0.00005 游离氯(Cl2)/% ≤ 0.005 铅(Pb)/% ≤ 0.0001 (3)产品物性 3,3,3-三氟乙酸(CF3COOH)是一种重要的脂肪含氟中间体,由于含有三氟甲基的 特殊结构,因此使其性质不同于其他醇类,可以参与多种有机合成反应,尤其用于合成 含氟的医药、农药和染料等领域,国内外需求量越来越大,已成为含氟精细化学品的重 要的中间体之一.

1、基本信息 中文别名:三氟醋酸、氯化石蜡-52 英文名:trifluoroacetic acid(TFA) 、Chlorinated Paraffin-52 化学式:CF3COOH 、CAS 登录号 76-05-1 结构式:

2、物化性质 TFA 无色挥发性发烟液体.与醋酸气味相似,有吸湿性及刺激臭.能与水、氟代烷 烃、甲醇、苯、乙醚、四氯化碳和己烷混溶.可部分溶解六碳以上烷烃和二硫化碳. 浙江衢化氟化学有限公司 100kt/a 三氟乙酸中试项目环境影响报告书简写本

4 分子量 114.02 、熔点:-15.2℃、沸点:72.4℃、密度:1.5351g/cm3,强腐蚀性.

二、工程分析 2.1 原料路线确定 目前国际上比较常用的三氟乙酸的工业制备路线主要有三条: 1)经典 Simons 电解氟化法,乙酰氟经氟化、碱熔、酸化得到三氟乙酸. 但此工艺存在工艺不成熟,反应重现性比较差,化学产率和耗能效率不够理想等问 题. 2)三氟二氯乙烷(HCFC-123)直接氧化法,以三氟二氯乙烷为原料,在催化剂作用 下直接氧化得到三氟乙酰氯和三氟乙酸,日本旭硝子公司获得了相关的专利技术,美国 Halocarbon product 公司也开发出了以氧气作为氧源的三氟二氯乙烷光催化氧化法制备 三氟乙酸.此路线设备选型等存在一定的困难,但此路线最为环保. 3)三氟三氯乙烷(HCFC-113a)氧化法,德国 Kali 化学公司开发的以 CFC-113a 为原 料,汞盐为催化剂,三氧化硫为氧化剂的催化氧化法生产工艺.该路线反应条件温和, 对设备要求不高,但存在汞盐毒性较大的问题. 综上所述,我公司决定采用 R123 合成三氟乙酸的路线. R123 的制备主流的为二种原料制备: 1)采用四氯乙烯(PCE)与氢氟酸为原料制备;

2)采用以三氯乙烯(TCE)与氢氟酸以及氯气为原料制备.以PCE 为原料路线制 备的 R123 中含有同分异构体 R123a,而R123 与R123a 的分离极为困难会对后期的产 品造成影响,因此本方案中选择以 TCE 与氢氟酸以及氯气为原料的制备路线. TCE 制备 R133a 的工艺我公司已经拥有,因此不需继续试验.需要试验的为 R133a 氯化制备 R123 的工艺. R133a 氯化有三种工艺路线: 1)液相热氯化法:将R133a 与氯气在反应器中接触进行氯化,催化剂选择偶氮二 异丁腈,液相反应,压力

5 至15bar,温度

80 至110℃,氯与 R133a 摩尔比 1~2:1.90 年代初多采用这条路线,专利所属英国曾尼卡公司,现已失效. 浙江衢化氟化学有限公司 100kt/a 三氟乙酸中试项目环境影响报告书简写本

5 2)气相催化法:R133a 与氯气通入装有催化剂的反应器中,在一定的温度、摩尔 比条件下反应得到 R123,温度 300~500℃,CL2/R133a 摩尔比 0.05~0.5:1,在反应过 程中会通入少量的 HCl 或者氧气, 催化剂一般选择负载型, 载体 AlF3, 活性组分 NiCL

2、 CuCL

2、FeCL2.大部分专利被 Atofina 和大金公司拥有,部分失效. 3)光氯化法:R133a 与氯气在紫外光或者白光照射下,进行反应.温度 25-90℃、 CL2/R133a 摩尔比 0.25~0.5:1.Solvay 和中化蓝天申请专利较多. 由于液相氯化反应存在压力高、 所拥有的能量大的问题以及光氯化........