PDF《色谱法（试行）》

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ -20 环境空气和废气 颗粒物中左旋葡聚 糖、 甘露聚糖和半乳聚糖的测定 离子 色谱法(试行) Ambient air and waste gas-Determination of levoglucosan, mannosan and galactosan in particles-Ion chromatography (征求意见稿) 201--发布 201--实施 生态环境部发布附件

4 i 目次前言.

ii

1 适用范围.1

2 规范性引用文件.1

3 方法原理.1

4 干扰和消除.1

5 试剂和材料.1

6 仪器和设备.2

7 样品.2

8 分析步骤.3

9 结果计算与表示.4

10 精密度和准确度.5

11 质量保证和质量控制.5

12 废物处理.6

13 注意事项.6 附录 A (资料性附录) 洗液体系的参考条件.7 附录 B (资料性附录) 方法的精密度和准确度.8 ii 前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》,加强空 气污染防治,保护和改善生态环境,保障人体健康,规范环境空气颗粒物来源解析工作中环 境空气和废气颗粒物中左旋葡聚糖、甘露聚糖和半乳聚糖的测定方法,制定本标准. 本标准规定了测定环境空气和废气颗粒物中左旋葡聚糖、 甘露聚糖和半乳聚糖的离子色 谱法. 本标准属于环境空气颗粒物来源解析系列标准之一. 本标准的附录A和附录B为资料性附录. 本标准为首次发布. 本标准由生态环境部大气环境司组织制订. 本标准起草单位:中国环境监测总站. 本标准生态环境部20年月日批准. 本标准自20年月日起实施. 本标准由生态环境部解释.

1 环境空气和废气 颗粒物中左旋葡聚糖、甘露聚糖和半乳聚 糖的测定 离子色谱法

1 适用范围 本标准规定了测定环境空气和污染源颗粒物中左旋葡聚糖、 甘露聚糖和半乳聚糖的离子 色谱法. 本标准适用于环境空气颗粒物来源解析工作中颗粒物左旋葡聚糖、 甘露聚糖和半乳聚糖 的测定. 当样品提取液为

10 ml,进样量为

200 ?l,左旋葡聚糖、甘露聚糖和半乳聚糖的检出限 均为 0.02 ?g,测定下限均为 0.08 ?g.

2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款. 凡是不注明日期的引用文件, 其有效版本适用于 本标准. GB

15432 环境空气 总悬浮颗粒物的测定 重量法 GB/T

16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ

194 环境空气质量手工监测技术规范 HJ

618 环境空气 PM10 和PM2.5 的测定 重量法

3 方法原理 采集的环境空气和废气的颗粒物样品,以去离子水超声提取出目标化合物,用C18 柱去 除疏水性有机物、Na 柱去除重金属离子,阴离子色谱柱分离后,用脉冲安培检测器检测. 根据保留时间定性,峰高或峰面积定量.

4 干扰和消除 实际样品中阿拉伯糖醇和左旋葡聚糖的保留时间相近, 海藻糖和甘露聚糖的保留时间相 近,不易有效分离,可适当调整淋洗液浓度和柱温消除干扰.

5 试剂和材料 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为不含目标物,且 电阻率≥18.2 M??cm(25 ℃)的去离子水. 5.1 氢氧化钠(NaOH) :优级纯,颗粒状固体小球. 5.2 左旋葡聚糖:w(C6H10O5)≥99%. 5.3 甘露聚糖:w(C6H10O5)≥99%. 5.4 半乳聚糖:w(C6H10O5)≥97%.

2 5.5 左旋葡聚糖标准贮备液:? C6H10O5)=1000 mg/L.准确称取左旋葡聚糖(5.2)0.1010 g,用水溶解后稀释定容至

100 ml,4℃以下冷藏保存,转移至试剂瓶,两个月内使用. 5.6 甘露聚糖标准贮备液:? C6H10O5)=1000 mg/L.准确称取甘露聚糖(5.3)0.1010 g, 用水溶解后稀释定容至

100 ml,4℃以下冷藏保存,转移至试剂瓶,两个月内使用. 5.7 半乳聚糖标准贮备液:? C6H10O5)=1000 mg/L.准确称取半乳聚糖(5.4)0.1031 g, 用水溶解后稀释定容至

100 ml,转移至试剂瓶,4℃以下冷藏保存,两个月内使用. 5.8 氢氧化钠淋洗液贮备液:w/w=50%. 准确称取 100.0 g 氢氧化钠(5.1) ,加入

100 ml 水,搅拌至完全溶解,于聚乙烯瓶中静 置24 h,密封保存.亦可购买市售溶液. 5.9 混合标准使用液:?=10 mg/L. 准确量取 1.00 ml 左旋葡聚糖标准贮备液(5.5) 、甘露聚糖标准贮备液(5.6)和半乳聚 糖标准贮备液(5.7) ,移入装有少量水的

100 ml 容量瓶中,混匀后用水稀释定容至标线,转 移至试剂瓶,4℃以下冷藏、避光和密封保存. 5.10 氢氧化钠淋洗液:c(NaOH)=1000 mmol/L. 移取

52 ml 氢氧化钠淋洗液贮备液(5.8) ,加入到含有

800 ml 水的

1000 ml 容量瓶中, 准确定容至标线.使用时需用氮气(5.12)保护. 5.11 石英纤维滤膜:使用前需置于马弗炉中 500℃灼烧

4 h,以去除滤膜上的有机物.滤 膜直径可根据采样器规格选取. 5.12 氮气:纯度≥99.999%.

6 仪器和设备 6.1 颗粒物采样器:切割头可调换,能实现环境空气和废气中颗粒物的采集. 6.2 离子色谱仪:离子色谱仪,可连接脉冲安培检测器(配套金电极和 pH-Ag/AgCl 复合 参比电极) ,电极为易耗品,可根据 pH 监测的准确度判断电极的使用情况,适时更换电极. 6.3 阴离子色谱柱:可用于糖的分离,长250 mm,内径

4 mm,填料为聚苯乙烯/二乙烯基 苯或乙烯基苄氯/二乙烯基苯等,烷基季铵等官能团,配相应阴离子保护柱.或其他等效色 谱柱,见附录 A. 6.4 样品瓶:聚乙烯、玻璃等材质. 6.5 针式微孔滤膜过滤器:孔径 0.22 ?m. 6.6 净化柱:Na 柱和 C18 柱,1g,使用前需按照使用说明书活化,Na 柱用水活化,C18 柱 用甲醇和水活化. 6.7 一般实验室常用仪器和设备.

7 样品 7.1 样品采集的保存 按照 GB/T

16157、GB

15432、HJ

618 和HJ

194 的相关规定进行样品的采集.样品采集 后,置于洁净的滤膜盒或用一次性密封袋或用锡纸包裹,放在冰箱中-18℃冷冻保存,在13个月内测定. 7.2 试样的制备 取适量颗粒物样品置于

20 ml 玻璃瓶中,加入

10 ml 纯水,超声

30 min 后用针式微孔滤 膜过滤器(6.5)过滤、C18 柱和 Na 柱(6.6)净化,弃掉先流出的

3 倍柱体积滤液,其余转 入进样瓶中待测. 注:为防止糖类被微生物代谢,建议提取液尽快测定. 7.3 空白试样的制备 取与样品相同面积的同批次石英纤维滤膜(5.11) ,按照试样的制备(7.2)的相同步骤 处理,得到滤液后待测.

8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 阴离子色谱柱(6.3) ,淋洗液梯度程序分析条件见表 1,流速:0.4 ml/min,进样量:200 μl,柱温:30℃,安培池温度:30℃. 表1淋洗液梯度程序分析条件 时间/min A(实验用水) B (1000 mmol/L 氢氧化钠淋洗液 (5.10) )

0 55% 45% 8.5 55% 45% 8.6 80% 20%

25 80% 20% 25.1 20% 80%

40 20% 80% 40.1 55% 45%

55 55% 45% 注:可根据被测样品的浓度确定合适的标准系列浓度范围. 8.2 标准曲线的建立 分别准确移取

0 ml、 0.10 ml、 0.50 ml、1.00 ml、5.00 ml、10.00 ml 混合标准使用液(5.9) 置于一组

100 ml 容量瓶中,用水定容至标线,混匀.三种糖的标准系列质量浓度见表 2.按 照仪器参考条件(8.1) ,从低浓度到高浓度依次测定.以浓度为横坐标,峰面积或峰高为纵 坐标,建立标准曲线. 注:可根据被测样品的浓度确定合适的标准系列浓度范围.

4 表2标准系列质量浓度的配制 单位:mg/L 化合物

1 2

3 4

5 6 左旋葡聚糖

0 0.010 0.050 0.100 0.500 1.00 甘露聚糖

0 0.010 0.050 0.100 0.500 1.00 半乳聚糖

0 0.010 0.050 0.100 0.500 1.00 8.3 试样测定 按照与标准曲线的建立(8.2)相同的条件和步骤,进行试样(7.2)的测定. 8.4 空白试验 按照与标准曲线的建立(8.2)相同的条件和步骤,进行空白试样(7.3)的测定.

9 结果计算与表示 9.1 定性分析 根据样品中目标物的保留时间定性. 在本标准参考条件下, 三种糖混合标准溶液的色谱 图见图 1.也可选用其它等效色谱柱,如附录 A 所示. 图1三种糖的离子色谱图(?=1.0 mg/L) 9.2 结果计算 环境空气和废气颗粒物中左旋葡聚糖、甘露聚糖和半乳聚糖的浓度以?g/m3 表示,可按 下式计算: ? 式中:C ――环境空气和废气中目标化合物的质量浓度,?g/m3 ;

5 ρ1 ――根据内标法标准曲线计算得到目标化合物的质量浓度,?g/ml;

V1 ――提取液体积,ml;

V2 ――环境空气或废气样品的采集体积,m3 ;

D ――取样滤膜面积占整张滤膜面积的比例. 注:V2 中环境空气为实际状态下的采样体积,废气样品为标准状况下的采集体积. 9.3 结果表示 当测定结果单位用?g 表示时,小数点位数的保留与方法检出限一致,最多保留三位有 效数字. 当测定结果单位用?g/m3 表示时,小于 1.........