PDF《CNAS—GL06》

2006 年07 月01 日实施 2.3.1 在评估总不确定度时,可能有必要分析不确定度的每一个来源并分别处理,以确定 其对总不确定度的贡献.每一个贡献量即为一个不确定度分量.当用标准偏差表示时,测 量不确定度分量称为标准不确定度【B.13】 .如果各分量间存在相关性,在确定协方差时 必须加以考虑.但是,通常可以评价几个分量的综合效应,这可以减少评估不确定度的总 工作量, 并且如果综合考虑的几个不确定度分量是相关的, 也无需再另外考虑其相关性了. 2.3.2 对于测量结果y,其总不确定度称为合成标准不确定度【B.14】 ,记做uB cB(y),是一个 标准偏差估计值,它等于运用不确定度传播律将所有测量不确定度分量(无论是如何评价 的)合成为总体方差的正平方根(请参考第8节) . 2.3.3 在分析化学中,很多情况下要用到扩展不确定度【B.15】U.扩展不确定度是指被测 量的值以一个较高的置信水平存在的区间宽度.U是由合成标准不确定度uB cB(y)乘以包含因 子【B.16】k.选择包含因子k时应根据所需要的置信水平.对于大约95%的置信水平,k 值为2. 注:对于包含因子k应加以说明,因为只有如此才能复原被测量值的合成标准不确定度,以备在 可能需要用该量进行其他测量结果的合成不确定度计算时使用. 2.4 误差和不确定度 2.4.1 区分误差和不确定度很重要.误差【B.19】定义为被测量的单个结果和真值【B.3】 之差.所以,误差是一个单个数值.原则上已知误差的数值可以用来修正结果. 注:误差是一个理想的概念,不可能被确切地知道. 2.4.2 另一方面,不确定度是以一个区间的形式表示,如果是为一个分析过程和所规定样 品类型做评估时,可适用于其所描述的所有测量值.一般不能用不确定度数值来修正测量 结果. 2.4.3 此外,误差和不确定度的差别还表现在:修正后的分析结果可能非常接近于被测量 的数值,因此误差可以忽略.但是,不确定度可能还是很大,因为分析人员对于测量结果 的接近程度没有把握. 2.4.4 测量结果的不确定度并不可以解释为代表了误差本身或经修正后的残余误差. 2.4.5 通常认为误差含有两个分量,分别称为随机分量和系统分量;

2.4.6 随机误差【B.20】通常产生于影响量的不可预测的变化.这些随机效应使得被测量 的重复观察的结果产生变化.分析结果的随机误差不可消除,但是通常可以通过增加观察 CNAS-GL06:2006 第9页共148 页2006 年06 月01 日发布

2006 年07 月01 日实施 的次数加以减少. 注1:虽然在一些不确定度的出版物中是这样说的,但是,实际上算术平均值[B.22]或一系列观 察值的平均值的实验标准差不是平均值的随机误差.它是由一些随机效应产生的平均值不确定度的度 量.由这些随机效应产生的平均值的随机误差的准确值是不可知的. 2.4.7 系统误差【B.21】定义为在对于同一被测量的大量分析过程中保持不变或以可以预 测的方式变化的误差分量.它是独立于测量次数的,因此不能在相同的测量条件下通过增 加分析次数的办法使之减小. 2.4.8 恒定的系统误差,例如定量分析中没有考虑到试剂空白,或........