PDF《气相色谱 -串联质谱技术分析烟草中的 132 种农药残留》

133 Pa;

溶剂延迟

3 min;

扫描方式:多反应监 测(MRM).

132 种农药及内标的名称、保留时间及 质谱参数见表 1. Xcalibur 2.

1 工作站用于仪器控 制和数据处理.

2 结果与讨论 2.

1 农药品种的筛选 各种农作物上使用的农药种类非常多,达数百 种,但对于烟草上的农药残留种类考察范围, 以CORESTA

2008 指导性残留限量文件和 CORESTA 农药 残留分学组(Agrochemicals Analysis Sub- Group of CORESTA) 每年组织的烟草农药残留分 析国际共同实验的农药名单为主,另补充一些近年 来在烟草中关注较多的农药种类,本文对

157 种农 药进行了考察. 在实验过程中发现:①对于单一标 准样品,在GC-MS/ MS 上不出峰或信号很低的农药 有18 种(涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜、霜脲氰、 砜吸磷、二溴乙烷、吡氟禾草灵、吡虫啉、克草猛、吡 蚜酮、特丁硫磷亚砜、噻菌灵、蚜灭磷亚砜、蚜灭磷 砜、辛硫磷、苯菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵);

②对于 敌敌畏和敌百虫及溴氰菊酯与四溴菊酯这两对农 药,由于敌百虫在一定温度下会降解生成敌敌畏,四 溴菊酯在一定温度条件下也会降解生成溴氰菊酯, 所以, 这两对农药保留时间与质谱参数相同, 在CORESTA

2008 限量名单中,敌敌畏与敌百虫的限 量标准是以二者残留量的和表示,溴氰菊酯与四溴 菊酯的限量标准是以二者残留量的和表示,所以,对 于回收率和重复性等检测指标,只考察其中的一种 农药,即对于敌敌畏与敌百虫,只考察敌敌畏,对于 溴氰菊酯与四溴菊酯,只考察溴氰菊酯;

③一级质谱 母离子太小导致选择性差的农药有

2 种(敌螨普母 离子为 69;

溴虫腈的母离子为 59);

④加入样品后 受基质影响严重或定量效果差的农药有

3 种( 乐果、百菌清、克菌丹);

⑤除去以上

25 种不出峰、响 应差或干扰严重的目标物外,其余

132 种均可进行 准确定性和定量分析. 2.

2 质谱条件的优化 以Xcalibur 工作站提供的 timed-SRM(选择反 应监测模式) 为扫描方式,可以省去分段扫描窗口 的设置,每对离子对只在其保留时间附近的

2 min 之内扫描,可提高仪器的灵敏度. 需要优化的质谱 参数主要有母离子、子离子和碰撞能量. 首先,选择母离子,对每一种农药以适宜的质量 浓度(5 ~

10 mg / L)在m/ z

30 ~

600 之间进行全扫 描分析(Full Scan),确定目标物的保留时间和一级 质谱图. 并从一级质谱图中选择适当的离子作为母 离子,母离子的选择主要考虑两方面因素:高选择性 和高灵敏度,高选择性即尽量选择质荷比较大(m/ z >

200)的离子,高灵敏度即尽量选择丰度较大的离 子. 综合考虑,选择适宜的离子初步定为母离子. 其次,选择子离子,对选定的母离子用子离子扫 描的方式,确定二级质谱图,从中选择适宜的离子作 为子离子,选择的基本原则同母离子的选择原则. 对每一组母离子/ 子离子,分别选择碰撞能量为

5、

10、

15、

20、

25、

30、

35、40 eV 进行扫描,以响应信 号大小为依据对碰撞能量进行一次优化;

再在此优 化的碰撞能量附近进行微调,做二次能量优化,得到 最优的碰撞能量.

132 种农药标准品的母离子、子 离子及碰撞能量见表1 .图1 a为优化的质谱条件 ・

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0 1 ・ 色谱第30 卷表1GC-MS/ MS 方法中

132 种农药及内标的 MRM 参数 Table