PDF《物理化学复习要览 第二章 热力学第一定律》

第三章 热力学第二定律

一、重要概念 卡诺循环,热机效率,熵,摩尔规定熵,标准熵,标准反应熵, 亥姆霍兹函数,吉布斯函数

二、主要公式与定义式 1. 热机效率:η= -W / Q1 =(Q1+Q2)/ Q1 =

1 - T2 / T1 (T2 , T1 分别为低温,高温热源) 2.卡诺定理:任何循环的热温熵小于或等于

0 Q1 / T1 + Q2 / T2 ≤0 克劳修斯(R.Clausius) 不等式: ? S≥ ?

2 1 ?Qr / T 3.熵的定义式:dS = ?Qr / T 4.亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式: A=U-TS 5.吉布斯(Gibbs)函数的定义式:G=H-TS,G=A+pV 6.热力学第三定律:S*(0K,完美晶体)=

0 H1 H3 不可逆 可逆 不可逆 可逆

4 7.过程方向的判据: (1) 恒T、恒p、W '=0 过程(最常用):dG0,自发(不可逆);

? S(隔离)=0,平衡(可逆). (3) 恒T、恒V、W '=0 过程: dA

0 故为不可逆过程.

第四章 多组分系统热力学

一、重要概念 混合物(各组分标准态相同)与溶液(分溶剂和溶质, 标准态不同), 真空等温蒸发 ?H、?S ?H

3、?S3 (3) (1) ?H

1、?S1 苯(l)

1 mol 353K,p? 苯(l)1mol

353 K p = 101.325 k 苯(g)1mol

353 K,p? 苯(g )

1 mol

353 K p = 101.325 kPa (2) ?H

2、?S2

9 组成表示:物质 B 的摩尔分数 xB、质量分数 wB、(物质的量)浓度cB、质量摩尔浓度 bB, 理想稀溶液,理想液态混合物,偏摩尔量(?X/?nB)T, p, nc,化学势 ?B,稀溶液的依数性

二、重要定理与公式 1.拉乌尔定律:稀溶液溶剂 pA = pA*xA 或pA = pA* aA 2.亨利定律:稀溶液溶质 pB = k xB 或pB = k aB 3.稀溶液的依数性: (1) 蒸气压下降:? pA = pA * - pA = pA * xB (2) 凝固点降低:? Tf =Kf bB,Kf C溶剂有关的凝固点降低常数 (3) 沸点升高: ? Tb =Kb bB ,Kf C溶剂有关的沸点升高常数 (4) 渗透压:在半透膜两边的平衡压力差 ?B = cBRT 4. 化学势定义 ?=GB =(? G/? nB)T,p,nc≠nB 理想气体的化学势 ??=??? +RTln(p/p? ) 5.过程方向判据:dT=0,dp=0,W'=0 时(1) 相变过程:自发过程方向 ? ?