PDF《中华人民共和国国家环境保护标准》

7 分析步骤 7.1 仪器参考分析条件 7.1.1 气相色谱参考条件 进样口温度:280℃,不分流进样;

载气流速:1.0 ml/min;

进样体积:1.0 μl;

柱箱温度: 70℃(2 min) 30℃/min

220 ℃(3 min) 5℃/min 280℃(5 min)20℃/min 300℃(5 min) . 注4:测定百菌清时,气相色谱气化室衬管中应不放或放极少量的玻璃毛. 7.1.2 质谱参考条件 四级杆温度:150℃;

离子源温度:230℃;

传输线温度:300℃;

离子化能量:70 eV. 数据采集方式:选择离子扫描.目标化合物的出峰顺序、保留时间及主要选择离子等质 谱参考条件参见附录 B. 7.2 校准

4 7.2.1 仪器性能检查 仪器使用前用全氟三丁胺对质谱仪系统进行调谐.样品分析前及每运行

24 h,需注入 1.0 μl 十氟三苯基膦(DFTPP,50 μg/ml) ,对仪器整个系统进行检查.DFTPP 的关键离子丰度应 符合表

1 要求. 表1DFTPP 关键离子及离子丰度标准 质量离子(m/z) 丰度标准 质量离子(m/z) 丰度标准

51 基峰的 30%-60%

199 基峰的 5%-9%

68 小于

69 峰的 2%

275 基峰的 10%-30%

70 小于

69 峰的 2%

365 大于基峰的 1%

127 基峰的 40%-60%

441 存在且小于

443 峰197 小于基峰的 1%

442 大于基峰的 40%

198 基峰,丰度为 100%

443 442 峰的 17%-23% 7.2.2 标准系列的配制 取5个10 ml 棕色容量瓶,分别加入 10.

0、50.

0、

100、

200、500 μl 标准溶液使用液(4.9) , 用正己烷定容至标线,再分别加入

100 μl 内标使用液(4.10),混匀.配制成五个不同浓度的 标准系列(CS)见表 2. 表2百菌清及拟除虫菊酯类农药类标准系列溶液的配制 标准系列 CS-1 CS-2 CS-3 CS-4 CS-5 标准溶液使用液体积(μl) 10.0 50.0

100 200

500 定容体积(ml) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 内标使用液体积(μl)

100 100

100 100

100 百菌清、 丙烯菊酯、 胺菊酯、 联苯菊酯和甲氰菊酯浓度 (ng/ml) 10.0 50.0

100 200

500 氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯浓度(ng/ml)

100 500

1 000

2 000

5 000 7.2.3 校准曲线的建立 按照仪器参考分析条件(7.1) ,由低浓度到高浓度依次进行 GC-MS 测定.以标准系列中 目标物的质量浓度与内标质量浓度比值为横坐标,以对应的色谱峰峰面积与内标物峰面积的 比值与内标物浓度的乘积为纵坐标,建立内标法校准曲线. 7.3 试样测定 按照与绘制标准曲线相同的仪器参考分析条件(7.1)进行测定.若样品中待测物质浓度 超出校准曲线范围,需稀释后重新测定. 7.4 空白试验 空白试样(6.3)按照与绘制标准曲线相同的仪器参考分析条件(7.1)进行测定.

5 8 结果计算与表示 8.1 定性分析 根据目标物的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性.对于每一个目标物,应使用标 准溶液(或标准系列)经过多次进样建立保留时间窗口,保留时间窗口为平均保留时间±3 倍 的标准偏差,样品中目标物的保留时间应在保留时间的窗口内.样品中目标物辅助离子相对 于定量离子的相对丰度与通过最近校准标准获得的相对丰度的相对偏差应小于

30 %.百菌清 及拟除虫菊酯类农药的总离子流色谱图见图 1.

1 氘代菲,

2 百菌清,

3 丙烯菊酯,

4 氘代芘,

5 氘代?,

6 联苯菊酯,

7 胺菊酯,

8 甲氰菊酯,

9 氯氟氰菊 酯1,

10 氯氟氰菊酯 2,

11 氯氰菊酯 1,

12 氯氰菊酯 2,

13 氯氰菊酯 3,

14 氯氰菊酯 4,

15 13 C-PCB209,