PDF《中华人民共和国国家环境保护标准》

6 样品 6.1 样品的采集和保存 参照 HJ/T

91 和HJ/T

164 的相关规定采集样品. 使用 250ml 硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品. 于4℃ 下保存,48h 内完成萃取,萃取液可保存 7d. 6.2 试样的制备 量取 100.0ml 样品至 250ml 分液漏斗中,加入 2.5g 氯化钠(4.4) ,溶解后加入 10.0ml 二氯甲烷(4.1) ,振荡放气后置于振荡器上剧烈振荡 5min,静置 10min 分层后,收集二氯 甲烷萃取液,并用干燥柱或其他类型的干燥设备脱水,取1.0ml 待测. 注:对于成分比较复杂的样品,如果萃取过程中乳化现象严重,宜采用机械手段完成两相分离,包括 搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳,也可采用冷冻的方法破乳. 6.3 空白试样的制备 量取 100.0ml 蒸馏水代替样品,按照试样的制备(6.2)相同操作步骤,制备空白试样.

7 分析步骤 7.1 推荐的色谱分析条件 进样口温度:180℃ ;

不分流进样;

色谱柱流速:1.0ml/min ;

柱箱温度:10 /min

30 /min

60 min

110 min

230 min ??? → ??? → ℃ ℃ ℃(10 ) ℃(1 ) ℃(5 ) ;

检测器温度:260℃;

进样体 积:1.0μl. 7.2 绘制校准曲线 取6个10ml 容量瓶, 分别加入适量的二氯甲烷 (4.1) , 用微量注射器分别加入 0.0, 10.0, 20.0,50.0,100.0,250.0μl 松节油标准使用溶液(4.3) ,用二氯甲烷定容,混匀.配制成松 节油质量浓度分别为 0.0,1.00,2.00,5.00,10.0,25.0mg/L 的标准系列.以标准溶液系列 的浓度(mg/L)为横坐标,对应的色谱峰响应值(α-蒎烯和 β-蒎烯的峰高或峰面积之和) 为纵坐标,绘制校准曲线. 7.3 样品的测定 取1.0?l 待测试样 (6.2) 注入气相色谱仪中, 在与校准曲线相同的色谱条件下进行测定. 记录色谱峰的保留时间和峰面积(或峰高) . 7.4 空白试验

3 在分析样品的同时,应做空白试验.取1.0?l 空白试样(6.3)注入气相色谱仪中,按与 7.3 测定相同步骤进行分析.

8 结果计算与表示 8.1 定性分析 取一定量的松节油标准溶液(4.2) ,用二氯甲烷(4.1)稀释至 25.0mg/L,取1.0μl 进样, 以松节油色谱峰的保留时间定性,见图 1. 图1松节油标准色谱图(色谱柱 1) 如果目标化合物有检出,应用色谱柱

2 辅助定性予以确认,见图 2. 图2松节油辅助定性色谱图(色谱柱 2) 8.2 定量分析 样品中松节油的质量浓度(mg/L)按公式(1)计算:

1 2

1 V V ρ ρ = * (1) 式中: ρ――样品中松节油的质量浓度,mg/L;

ρ1――根据 α-蒎烯和 β-蒎烯的峰面积(或峰高)之和,由校准曲线计算出待测样品中松 节油的质量浓度,mg/L;

4 V 1――样品体积,ml;

V2――萃取液体积,ml. 8.3 结果表示 当测定结果小于 1.00mg/L 时, 保留至小数点后两位;

当测定结果大于等于 1.00mg/L 时, 保留三位有效数字.

9 精密度和准确度 9.1 精密度

6 家实验室分别对松节油浓度为 0.10mg/L、 0.50mg/L、 1.50mg/L 的统一样品进行了测定, 实验室内相对标准偏差分别为:6.0%~8.1%、3.8%~10.1%、2.8%~5.9%;

实验室间相对标准 偏差分别为:5.7%、6.6%、3.9%;

重复性限分别为:0.02mg/L、0.09mg/L、0.18mg/L;

再现 性限分别为:0.03mg/L、0.12mg/L、0.23mg/L. 9.2 准确度

6 家实验室分别对松节油浓度为 0.10mg/L、 0.50mg/L、 1.50mg/L 的有证标准物质进行了 测定,相对误差分别为:-5.6%~7.9%、-8.4%~5.5%、-4.7%~5.8%;

相对误差最终值分别为: -0.58%±12.4%、-2.40%±11.2%,1.37%±7.3%.

6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了加标分析测定,加标量分别 为0.010mg、 0.050mg、 0.150mg, 加标回收率分别为 83.2%~93.0%、 84.6%~103%、 91.3%~103%;