PPT《酸碱滴定法 acid-base titration》

10-6 mol/l → [H+] = CHCl [H+]=[OH-]+[Cl-]= 酸碱溶液酸碱度的计算 a. 一元弱酸(碱) ② 弱酸(碱)溶液 [H+]=[OH-]+[A-]= ca/ka>

Ka2 即cka1>

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100ka2近似式 最简式 C. 两性物质溶液:NaHA 若cka2≥20kw 若cka2≥20kw c/ka1 ≥20 d. 缓冲溶液:HA-NaA ca cb 酸碱滴定的基本原理 酸碱滴定曲线:以滴定过程中酸(或碱)标准溶液的加入量为横坐标,溶液的pH为纵坐标,称为酸碱滴定曲线(acid-base titration curve) 滴定曲线的作用:(1) 确定滴定终点时,消耗的滴定剂体积;

(2) 判断滴定突跃大小;

(3) 确定滴定终点与化学计量点之差. (4) 选择指示剂;

滴定曲线的计算. 水溶液中的酸碱滴定 PH (1)强酸强碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HCl 滴定前: 滴定至计量点前: 滴入NaOH 19.98mL 计量点: 计量点后: 滴入NaOH 20.02mL 滴定曲线 滴定突跃 选指示剂 影响滴定突跃范围大小: (2)一元弱酸碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc 滴定前: 计量点前: HAC-NaAC缓冲系 滴入NaOH 19.98mL 计量点: NaAC 计量点后: 滴入NaOH 20.02mL 酸浓度一定,Ka↑突跃范围↑ Ka一定,酸浓度↑突跃范围↑

1 Ka=10-52 Ka=10-73 Ka=10-9 多元酸碱滴定 0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L H3PO4 第一计量点:H2PO4- 第二计量点:HPO42- 判断多元酸有几个突跃,能否准确分步滴定: a. Cka≥10-8 →判断某H+能否被滴定b. →判断相邻两H+能否分步滴定 滴定终点误差 滴定误差(titration error):sp与ep不同造成的 这是一种系统误差,它不包括滴定过程中所引起的随机误差. 以NaOH滴定HCl溶液为例,滴定终点误差应用终点时过量物质的量占应加入的物质的量的百分数表示,即Csp,Vsp为化学计量点时被测酸的实际浓度和体积, Vnp为滴定终点时溶液的体积, Vnp≈ Vsp. 强酸强碱的滴定误差 滴定过程中溶液的质子条件式:CNaOH-CHCl= [OH-] - [H+] 所以上式可写作: 例:用0.1000mol/LNaOH滴定25.00ml0.1000 mol/L HCl,若用甲基橙为指示剂,滴至pH=4为终点,计算终点误差.解:已知Csp=0.05000mol/L, 终点溶液pH=4, [H+]=10-4mol/L 例:同上题,若以酚酞为指示剂,滴定至pH=9为终点,计算终点误差.解:已知Cb=0.05000mol/L, 终点溶液pH=9, [H+]=10-9mol/L,则[OH-]=10-14/10-9=10-5 mol/L. 弱酸或弱碱的滴定误差 设以NaOH滴定弱酸HA,滴定终点溶液的质子条件式: [H+]+CNaOH=[A-]+[OH-]=CHA-[HA]-[OH-CNaOH- CHA = [OH-]- [HA]- [H+] 由于强碱滴定弱酸化学计量点溶液呈碱性,故[H+]可略去,又因为[HA]/CSP=δHA 上式可简化为: Csp=C0・V0/Vep, C0, V0为被测物质的原始浓度和体积, Vep为计量点时溶液的体积. 例:用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc ,终点时较计量点时的pH值高0.5或低0.5,分别计算滴定的终点误差. 解:化学计量点时pH=8.73,如终点pH值高0.5,此时终点pH值为9.23,则[H+]=5.9*10-10mol/L,[OH-]=1.7 *10-5mol/L,而CSP=0.1000/2=0.0500 mol/L,则 如终点时pH值较计量点低0.5,此时pH值为8.23,则[H+]=5.9*10-9mol/L,[OH-]=1.7 *10-6mol/L,而CSP=0.1000/2=0.0500 mol/L,则 应用与示例

1、酸碱标准溶液溶液的配置与标定 (1)酸标准溶液 间接法配制,即先配成近似浓度,后用无水碳酸钠及硼砂标定.(2)碱标准溶液 间接法配制,一般用二水草酸和邻苯二甲酸氢钾标定. 应用与示例

1、直接滴定法(1) 强酸强碱及 或 的弱酸弱碱,都可直接滴定.(2)??多元弱酸的 ,且 时可用碱标准溶液分步滴定. 例1 乙酰水杨酸(阿司匹林)的测定 乙酰水杨酸(C9H8O4)是解热镇痛药,分子结构中含有羧基.例2 药用氢氧化钠中NaOH和Na2CO3的测定 ――双指示法 样品S(含NaOH和Na2CO3)加入酚酞指示剂,至褪色 NaOH完全被滴定,Na2CO3滴定至NaHCO3,消耗........