DOC《ICS 67.010》

ICS?67.

010 F

01 中华人民共和国国家标准 GB/T XXXXX―XXXX ????? 循环利用技术规范 焦炉煤气制取甲醇 Techinical Specification for the Circulation and Recycle of Coke-Oven Gas to Produce Methanol 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 (本稿完成日期:2016年7月) XXXX - XX - XX发布 XXXX - XX - XX实施 目??次 前言 III 引言 IV

1 范围

1 2 规范性引用文件

1 3 术语和定义

1 4 焦炉煤气制甲醇技术原理

1 5 焦炉煤气制甲醇过程

2 6 焦炉煤气制甲醇工艺及要求

2 7 精甲醇产品质量要求

6 8 资源循环利用与环保要求

6 前??言 本标准按照GB/T 1.1―2009给出的规则起草. 本标准由全国产品回收利用基础与管理标准化技术委员会(SAC/TC415)提出并归口. 本标准起草单位: 本标准主要起草人: 引??言 为贯彻落实《国务院关于加快发展循环经济的若干意见》(国发[2005]22号), 克服煤炭行业发展面临的经济与环境的双重压力,加快我国煤化工产业循环经济的发展,建设资源节约型、环境友好型社会,制定本技术规范.本规范以当前技术发展和应用状况为依据,可作为煤化工中利用炼焦副产品焦炉煤气制取甲醇这一过程的参考技术资料. 循环利用技术规范 焦炉煤气制取甲醇 范围 本规范适用于具有焦炉煤气制甲醇工艺的煤化工企业的技术选择与改进,以及该过程的循环绩效评价,其他具有相近工艺的企业可参照采用. 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件. GB/T

213 煤的发热量测定方法 GB/T

384 石油产品热值测定法 GB

16171 炼焦化学工业污染物排放标准 GB/T 338-2011工业用甲醇 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件. 焦炉煤气 coke-oven gas 炼焦过程中炼焦煤经高温干馏产生的一种气态可燃副产物,又称焦炉气. 荒煤气 waste gas 炼焦煤在炭化室内因干馏分解产生的包括焦炉煤气,以及水蒸气,焦油蒸汽,粗笨、氨、硫化氢,氰化物等杂质的混合气体. 原料气 feed gas 荒煤气经净化去除大部分杂质所形成的以焦炉煤气为主,可以作为合成甲醇原料的气体. 合成气 syngas 原料气经过精脱硫和转化,所形成的以CO、CO2和H2为主的,可直接用于甲醇合成的气体. 焦炉煤气制甲醇技术原理 煤料高温干馏时各种产物的产率如表1所示. 炼焦过程所产生的荒煤气组成 成分 水蒸气 焦油气 硫化氢 其他硫化物 苯族烃 g/m3 250~450 80~120 6~30 2~2.5 30~45 成分 氨萘氰化物 吡啶盐基 g/m3 8~16 8~12 1.0~2.5 0.4~0.6 荒煤气通过净化脱硫,成为原料气.原料气转化成为以CO、CO2和H2为主的甲醇合成气.CO、CO2和H2在催化剂的作用下合成为甲醇. 焦炉煤气制甲醇过程 焦炉煤气制甲醇工艺以煤焦化产生的荒煤气为原料,经压缩、脱硫净化、气体转化、甲醇合成、甲醇精馏等工艺环节生产甲醇.各工序由于采用技术不同,资源、能源利用效率以及排放存在差异,该过程主要流程如图1所示. 焦炉煤气制甲醇过程 焦炉煤气制甲醇工艺及要求 原料气的制备 荒煤气含有水蒸气、氰化物、硫化物、氨、焦油及苯等各种杂质,在转化生产甲醇前需对这些杂质进行去除. 水蒸气、氨、焦油和苯的去除 水蒸气可通过冷凝去除.焦油雾可采用电捕焦油器进行去除,去除后焦油含量应低于0.02g/m3.氨可以回收生产硫酸铵,或水洗去除,原料气中氨的含量不得高于0.03g/m3.粗苯可通过洗油吸收、固体吸附、深冷凝结等方法回收,原料气中粗苯的含量在2~4g/m3. 氰化物和硫化氢的去除 a) HPF法:以煤气自身含有的氨为碱源,以HPF 为催化剂来脱除煤气中的硫和氰. b) 真空碳酸盐法:基于吸收―解析的原理,即用碳酸钠(或碳酸钾)溶液吸收焦炉煤气中的 H2S 和HCN,吸收了 H2S和HCN的溶液循环到再生塔,反应生成的 NaHS(或KHS)溶液经再生析出酸性气体.对酸性气体的处理一般采用克劳斯法生产硫磺或TOPSOE法生产浓硫酸工艺. c) AS法:以煤气中的NH3为碱源,用洗氨塔的富液吸收H2S和HCN.为保证 NH3的吸收效率,富氨循环液中氨含量不宜过高.脱硫后的富液在脱氨脱酸塔中解吸,脱出的氨和酸性气体需进行除氨和制酸处理. 脱硫脱氰后,原料气中硫化氢含量应在20mg/m3以下,有机硫含量应低于400mg/m3,氰化物含量低于100mg/m3. 原料气成分要求 制甲醇原料气成分要求见表3. 原料气组成 组成 H2 CO CO2 CH4 C2H4 O2 N2 V% 55~60 5~8 1.5~3.0 23~27 2~4