DOC《铑化合物化学分析方法》

铑化合物化学分析方法 第2部分:银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 实验报告 2019年3月 铑化合物化学分析方法 第2部分:银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 王应进 李秋莹 徐光 刘桂华 李玉萍

1 前言 均相催化是上世纪七十年代新兴的一个催化分支,贵金属均相催化剂是均相催化剂的主要研究方向,应用于石化、制药、精细化工等领域.

铑化合物作为众多贵金属均相催化剂的一种,现有多家单位在生产.在铑化合物的生产和使用过程中,对杂质元素含量的监控是十分重要的,其杂质元素不仅影响到产品质量、使用性能,还直接关系到催化产品的使用安全.目前,铑化合物中无机杂质元素的测定没有统一的标准分析方法,产品标准中杂质分析基本是采用GB/T1421-2004附录A发射光谱法分析.发射光谱法已不适应市场的需求,存在很多缺点:

1、必须把化合物先还原成铑粉;

2、用铑基体配制粉末标样,消耗大量的铑基体;

3、标样配制过程复杂,易污染,周期长;

4、分析时间长,满足不了此行业市场快速流通的分析要求.为了克服上述方法之不足,有必要建立一个简便、准确、快速的铑化合物中杂质元素测定的方法.并且铑化合物分析方法 第1部分:铑量的测定 硝酸六氨合钴重量法 已于2017年的8月份审定完.为了产品检测的完整配套,制订电感耦合等离子体发射光谱法测定铑化合物中杂质元素也是非常必须的. 实验对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价,用三氯化铑和碘化铑样品进行加标实验及精密度实验,三氯化铑样品的加标回收率为87.9%~113.2%,碘化铑样品的加标回收率为81.6%~114.82%,方法的相对标准偏差(RSD)均小于10%. 仪器、装置、 试剂 2.1 美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪,工作条件见表1. 表1. 仪器工作条件 测定条件 载气流速 保护气流速 冷却气流速 预燃时间 积分时间 参数值 0.2L/min 0.8L/min 15L/min 30s 5s 测定条件 分析功率 观测高度 观测方式 积分方式 进样速率 参数值 1.2kw 15mm 轴向观测 峰面积 1.5mL/min 各元素的测定谱线波长见表2. 表2. 杂质元素的测定谱线波长 元素 波长(nm) 元素 波长(nm) 元素 波长(nm) Ag 338.289 Pd 340.458 Ir 224.268 Al 396.153 Mg 280.271 Si 251.611 Pt 299.797 Mn 257.610 Sn 283.988 Au 208.209 Ni 231.604 Ru 240.272 Cu 324.752 Pb 220.353 K 766.490 Ca 396.847 Fe 259.939 Na 589.592 Zn 206.200 Cr 283.56 2.2 试剂 除非另有说明,仅使用确认为优级纯的试剂和一级水或电阻率≥18MΩ.cm-1的水. 2.2.1氢氧化钾,优级纯. 2.2.2 硝酸(ρ1.42g/mL),优级级. 2.2.3 盐酸(ρ1.19g/mL),优级级. 2.2.4 过氧化氢(30%,v/v),优级纯. 2.2.5盐酸(1+1). 2.2.6铂标准贮备溶液:称取0.1000g金属铂(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入6mL盐酸(2.2.3),2mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 铂;

2.2.7 钯标准贮存溶液:称取0.1000g金属钯(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入6mL盐酸(2.2.3),2mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 钯. 2.2.8 铱标准贮存溶液:称取0.1000 g铱粉(质量分数≥99.99%),置于硬质玻璃封管中,加入已用冰水冷却的8 mL盐酸(2.4.3)、2 mL过氧化氢(2.4.4),立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封,置于盛有煤油的钢弹中,盖上内盖,旋紧外盖,再置于马弗炉中升温至300 ℃±5 ℃,恒温溶解72 h.取出,冷却,置于冰箱中冷冻2 h.取出,立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口,将管内试液用盐酸(2.4.5)洗入100 mL容量瓶中,用水稀释至刻度.混匀.此溶液1 mL含1.0mg铱. 2.2.9 钌标准贮存溶液:称取0.1000 g钌粉(质量分数≥99.99%),置于硬质玻璃封管中,加入已用冰水冷却的8 mL盐酸(2.2.3)、2 mL过氧化氢(2.2.4),立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封,置于钢管(两头开口)中,再置于烘箱中升温至150℃±5 ℃,恒温溶解72 h.取出,冷却,置于冰箱中冷冻2 h.取出,立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口,将管内试液用盐酸(2.2.5)洗入100 mL容量瓶中,用水稀释至刻度.混匀.此溶液1 mL含1.0 mg钌. 2.2.10锰标准贮存溶液:称取0.1000g金属锰(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 锰. 2.2.11 锡标准贮存溶液:称取0.1000g金属锡(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5mL盐酸(2.2.3),0.5mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,用盐酸(2.2.5)移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 锡. 2.2.12 镁标准贮存溶液:称取0.1000g金属镁(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5mL盐酸(2.2.3),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 镁. 2.2.13 铝标准贮存溶液:称取0.1000g金属铝(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5mL盐酸(2.2.3),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 铝. 2.2.14 金标准贮存溶液:称取0.1000g金属金(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入6mL盐酸(2.2.3),2mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 金. 2.2.15 锌标准贮存溶液:称取0.1000g金属锌(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5mL盐酸(2.2.3),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 锌. 2.2.16 铜标准贮存溶液:称取0.1000g金属铜(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入10mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 铜. 2.2.17银标准贮存溶液:称取0.1000g金属银(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入4mL硝酸(2.2.2),盖上表面皿,低温加热溶解完全,移入100mL容量瓶中,加入70mL盐酸(2.2.3),用水稀释至刻度.混匀.此溶液1mL含1.0mg 银. 2.2.18 铁标准贮存溶液:称取0.100 0g金属铁粉(质量分数≥99.99%),置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加入5........