DOC《中华人民共和国国家标准》

中华人民共和国国家标准 锅炉用水和冷却水分析方法 余氯的测定 GB/T 14424―93 Analysis of water used in boiler and cooling system -Determination of free chlorine residuals

第一篇?DPD目视比色法测定余氯 国家技术监督局1993-04-24批准?1994-01-01实施 1?主题内容与适用范围 ????本标准规定了原水、冷却水中游离性余氯的测定方法.

????本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯的分析,测定范围为0.20~1.50 mg/L. 2?引用标准 ????GB?6903?锅炉用水和冷却水分析方法 通则 3?方法提要 ????在pH6.2~6.6的水样中游离性余氯与DPD作用,生成红色半醌式化合物,根 据颜色深浅与甲基红标准色阶目视比色,求得游离性余氯的含量. 4?试剂 4.1?60%乙醇水溶液. 4.2?提纯甲基红:称0.5g甲基红(深紫色有光泽的结晶),加500?mL60%乙醇水溶液, 搅拌0.5h使之溶解.用2号砂芯漏斗过滤,滤液置100℃恒温水浴上蒸干(避免明 火).将沉淀物刷入称量瓶内.于105~110℃烘2h后,置干燥器内冷却保存,或 使用市售已提纯的甲基红试剂. 4.3?0.01%甲基红乙醇溶液:称0.0100g提纯的甲基红加80mL60%乙醇水溶液,电 磁搅拌至全溶,转入100mL容量瓶中,用60%乙醇稀释至刻度,摇匀. 4.4?乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.3). 4.4.1?0.5?mol/L乙酸:取15mL冰乙酸于500mL容量瓶中,用Ⅳ级试剂水稀释至刻 度,摇匀.(冰乙酸开瓶时间长,则需用标准氢氧化钠标定). ????标定:取10mL0.5mol/L乙酸溶液,加90mLⅣ级试剂水和4滴酚酞指示剂. 用0.5mol/L标准氢氧化钠滴定至淡红色.以消耗的氢氧化钠毫升数,计算乙酸摩尔 浓度后再调整乙酸标定液为0.5mol/L. 4.4.2?0.5?mol/L乙酸钠溶液: ????称34.02g乙酸钠(NaAc・3H2O)用Ⅳ级试剂水溶解后移入500?mL容量瓶中, 稀释至刻度,摇匀. 4.4.3?按0.5mol/LHAC∶0.5mol/LNaAc为2∶1体积比混合(pH4.3). ????注:若用未经标定0.5mol/L乙酸溶液配制成乙酸-乙酸钠(pH4.3)缓冲液,必须 用精密酸度计校正. 4.5?DPD粉状试剂:称取1g对氨基二乙基苯胺硫酸盐,8.6g无水硫酸钠,及0.4gEDTA于研钵中研匀过60目筛后.再研匀过筛,置棕色广口瓶内,干燥保存. 或用市售已配制好的粉状试剂. 4.6?磷酸盐缓冲液(pH6.4):用适量Ⅳ级试剂水分别将60.5g磷酸氢二钠 (Na2HPO4・12H2O).46.0g磷酸二氢钾和1.0gEDTA溶解后移入1升容量瓶中, 用Ⅳ级试剂水稀释至刻度,摇匀(若用无水磷酸氢二钠则必须换算). 4.7?0.25%硫代乙酰胺水溶液:称取0.25g硫代乙酰胺加100mLⅣ级试剂水搅拌溶 解,过滤于100 mL棕色滴瓶内保存. 5?仪器 5.1?分光光度计. 5.2?比色皿:3cm. 5.3?精密酸度计. 5.4?具塞比色管:50 mL. 6?分析步骤 6.1?甲基红标准系列的配制:取7.60mL0.01%甲基红乙醇溶液,用乙酸-乙酸钠 (pH4.3)缓冲液定容至100mL摇匀.该溶液称甲基红工作溶液. ????按表1所示比例分别准确取甲基红工作溶液以及乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.3) 于50mL具塞比色管中,混匀. 表1DPD法所用余氯标准比色液 ? ????注:①该系列可在530nm处用3cm比色皿测定吸光度,其相应的吸光度值见 表2. 表2甲基红标准比色液的吸光度 ? ????注:①标准色阶的梯度和数量可根据实际需要调整. 6.2?测定 ????于50mL具塞比色管中,加5mLpH6.4的磷酸盐缓冲液及约0.1gDPD粉末, 摇至全溶后,加50mL水样摇匀,2min后加1滴0.25%硫代乙酰胺水溶液摇匀,5min 内与甲基红标准余氯系列比较,求得游离性余氯含量(mg/L). 7?标准偏差 ????见表3. 表3余氯测定的标准偏差?mg/L ?

第二篇 邻联甲苯胺目视比色法测定余氯 8?主题内容与适用范围 ????本标准规定了原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性余氯的测定方 法. ????本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性氯分析、测定范围 为0.10~1.00mg/L. 9?引用标准 ????GB?6903?锅炉用水和冷却水分析方法 通则 10?方法提要 ????水样中余氯与邻联甲苯胺作用,生成黄色(或桔黄色)的二盐酸醌式邻联甲苯 胺. ????根据颜色的深浅与标准色阶比较,测出水样中余氯含量.用亚砷酸钠溶液处 理,可区别开总余氯、游离性与结合性余氯.EDTMP在10mg/L以下不影响测定. 水中的Fe3+少于0.3mg/L,NO-2少于0.3mg/L不影响测定. 11?试剂 11.1?磷酸盐缓冲液 11.1.1?磷酸盐缓冲液储备液配制:将无水磷酸氢二钠放在105~110℃烘箱内.2h 后取出置于干燥器内冷至室温,称取22.86g,另将磷酸二氢钾放在105~110℃ 烘箱内同样处理,并称取46.14g,将上述二试剂共同溶于Ⅳ级试剂水中, 稀释至1L. 11.1.2?磷酸盐缓冲工作液配制(pH6.5):将上述磷酸盐储备液200mL加Ⅳ级试剂水 稀释至1 L. 11.2?重铬酸钾-铬酸钾溶液:将4.65克铬酸钾和1.55克重铬酸钾溶于磷酸盐缓冲工 作液中(pH6.5),移到1L容量瓶里,加磷酸盐缓冲工作液稀释到刻度. 11.3?邻联甲苯胺:将0.14g邻联甲苯胺二酸盐(3,3-二氯酸二甲基联苯胺)溶于50 mLⅣ级试剂水中,边搅拌边加到50mL盐酸(3+7)中.装入褐色瓶中保存.时间超 过6个月就不能用. 11.4?亚砷酸钠溶液:将0.5g亚砷酸钠溶于水中,稀释成100 mL. 12?仪器 ????具塞比色管一套:100 mL. 13?分析步骤 13.1?余氯标准比色液的配制. ????按表4所示的比例分别准确取重铬酸钾-铬酸钾溶液以及磷酸盐缓冲工作液于 100?mL具塞比色管中,混匀. 表4用邻联甲苯胺法的余氯标准比色液 ? ????注:余氯标准比色液保存在暗处,当产生沉淀时就不能使用. 13.2?测定 13.2.1?取三只100?mL比色管,在第一只比色管中准确加入5?mL邻联甲苯胺溶液, 并加适当量的试样1)(含1mg以下余氯)VmL,再用Ⅳ级试剂水稀释至刻度,迅速 混合,在暗处放置5min,与余氯标准比色液进行比较,记下结果a. ????注:1)试样为碱性时,加盐酸(1+1),用pH计把pH调到约7.另外显色时溶 液的pH常在1.3以下. 13.2.2?在第二只比色管中准确加入5mL邻联甲苯胺溶液,并加入与13.2.1的操作 相同量的试样,迅速密闭混合,在5s内加1mL亚砷酸钠溶液混合,再用Ⅳ级试 剂水稀至刻度,混合.与余氯标准比色液比较,记录结果b. 13.2.3?吸取1mL亚砷酸钠溶液于第3支比色管中,加与13.2.1的操作同样量的试 样混合,然后再加入5mL邻联甲苯胺溶液,用Ⅳ级试剂水稀释至刻度,混合.在5s内与余氯标准比色液比较,记录结果c1. ????继续在暗处放5 min后,与余氯标准比色液比较,记录结果c2. 注:①当不进行空白试验时,若铁含量在0.3mg/L以上NO-2>0.3mg/L,锰含量在 0.01?mg/L以上干扰测定.每100mL试样加3mL(1%)1,2-环已烷二胺四乙酸溶液 可消除铁及锰干扰. ????②使用市场上销售的余氯测定器时,要事先和余氯标准比色液进行比较,确认 无误后再用. 14?分析结果的表述 式中?a――总余氯与干扰物质混合5min后产生的颜色所对应的余氯标准比色液 浓度(mg/L);

?????b――游离性余氯与干扰物质混合5s后产生的颜色所对应的余氯标准比色液 浓度(mg/L);

?????c1――干扰物质混合5s后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度(mg/L);

?????c2――干扰物质混合5min后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度 (mg/L);

?????V――试样的体积(mL). 15?标准偏差 表5余氯测定的标准偏差?mg/L ? ? ? ????附加说明: ????本标准由中华人民共和国能源部科技司提出. ????本标准由能源部西安热工研究所技术归口. ????本标准由南京化工学院负责起草. ????本标准主要起草人赵任辉、张恩隆、沈鸿澧.