编辑: ok2015 | 2016-04-13 |
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1 1 ) 黑龙江省大庆市让胡路区宏伟化工园区大庆油田化工有限公司轻烃分馏分公司生产运行 部.
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7 2 6.E - m a i l : d q p i w g q @1
6 3. c o m 高空排放.装置主要工艺单元有液化气脱硫、 溶剂 再生、 溶剂供应.工艺流程见图1所示. 该装置自2
0 0 7年投运以来, 液化气中 H2 S含 量能够达到设计标准, 但铜腐经常不达标, 胺液常出 现发泡现象, 导致脱硫装置无法长周期平稳运行.
1 胺液发泡问题分析及解决途径 经过分析, 引起该装置胺液发泡的原因主要有: 脱硫系统脏、 液化气含甲醇、 胺液降解导致热稳定性 盐积聚、 操作波动. 1.
1 脱硫系统脏 (
1 )由于原料轻 烃中携带一定量的杂质和炭黑, 通过分馏塔分离液化气时, 多数的杂质和炭黑夹 带进入到液化气而带入脱硫溶剂中;
(
2 )由于装置长时间运行, 整套系统因自身设 备、 管线腐蚀而生成一定量的锈蚀物, 使大量的锈蚀 物进入到脱硫溶剂中.这些杂质、 炭黑和锈蚀物进 入胺液, 将延迟胺液的消泡时间.随着脱硫装置运 行时间的增加, 导致泡沫不断积聚.针对该问题, 公 司在2
0 1 2年7月将脱硫装置打开清洗并更新溶剂, 发现贫富液换热器有严重的腐蚀和一定量的炭黑附 着, 同时贫液储罐底部有大量 的杂质和炭黑沉积. 因此, 对脱硫装置进行物理清洗和化学清洗可以缓 解固体杂质进入胺液中, 另外定期彻底更换溶剂可 缓解胺液发泡. 1.
2 液化气含甲醇 冬季北方油田轻烃中需加3%( φ) 甲醇作为防 冻剂, 在液化气分馏过程中, 甲醇主要被蒸馏到液化 气中并随液化气进入脱硫装置.甲醇不断溶于溶剂 中, 将不断降低脱硫溶剂的浓度, 造成液化气脱硫效 率降低. 表1
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1 1年脱硫装置甲醇分析数据 T a b l e1 M e t h a n o l a n a l y s i sd a t ao f d e s u l f u r i z a t i o n u n i t i n2
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1 时间 脱硫状态 胺液中 φ( 甲醇) /% 酸性水中 φ( 甲醇) /% φ( 胺) % 2月1 2日 液化气切出 脱硫装置
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3 2月2 0日 液化气切出 脱硫装置
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1 2 3月6日 液化气切入 脱硫装置
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1 0 通过表1可以看出, 脱硫装置冬季运行时, 胺液 中甲醇含量约有1 0%( φ) , 随运行时间增长, 胺液的 浓度有变小的趋势. 同时, MD E A 溶液与甲醇长时间互溶, 在有氧 存在下将发生反应, 生成降解产物 N - 甲胺基乙酸和
2 - 二甲胺基乙酸甲酯.这些降解产物不断积聚, 使 溶剂p H 值下降, 粘度改变, 表面张力降低, 引起溶 剂发泡, 并且降低了有效胺的浓度, 导致脱硫效果变 差, 脱硫装置无法长周期运行[
1 ] .另外, 当甲醇处于 泡沫双分子层液膜内时, 甲醇分子与水分子之间通 过氢键相互结合, 相对降低了双分子层内溶液的流 动性, 将会使双分子层内的排液难度增大, 从而使形 成的泡沫更加趋于稳定.因此, 要解决此问题, 需要 找到脱除原料中甲醇的有效方法.经过分析发现, 从理论上讲, 甲醇与水完全互溶, 但水洗塔需要不断 补充新鲜水对甲醇进........