PDF《仪器配置》

苯胺(分析纯,凌峰公司) ;

氯化 钠(分析纯,上海三鹰化学公司) . 标准溶液的配制 准确称取

10 mg 苯胺溶解于甲醇中,用甲醇定容 得到浓度为 1mg /mL 的储备液,于4℃冰箱中保存. 使用时用甲醇稀释到所需浓度. 仪器条件 表1色谱条件 项目 参数 LTM 色谱柱升温 程序

60 ℃保持

1 min,以30 ℃/min 的速率升温至

90 ℃,然后以

60 ℃/min 的速率升温至

210 ℃,保持

1 min 进样口温度

250 ℃ 传输线温度

200 ℃ Application Note:BXQZ.2014-13 项目 参数 柱流量 0.2 mL/min(恒流模式) 分流比 10:1 表2质谱条件 项目 参数 质谱扫描范围 40-300 amu 数据采集模式 FullScan 气质接口温度

200 ℃ 离子阱温度

100 ℃ 实验方法 在40 mL 顶空瓶中加入

20 mL 蒸馏水、10 μL 的 苯胺标准溶液,并使用聚四氟乙烯密封垫密封,然后 放入恒温水浴中加热.平衡 3min 后,插入萃取头顶空 萃取一定时间后拨出并立即插入便携式 GC-MS 进样 口进行高温解吸, 分析物由载气送入色谱柱进行分离, 最后进入到质谱检测器中被检测. 每次进样前, 将涂层在进样口于 250℃解吸

3 min, 除去前一次萃取所留下的分析物, 保证实验的准确性. 结果与讨论 萃取条件的优化 通常固相微萃取的条件优化包括萃取温度、萃取 时间、搅拌速度、样品 PH 值、离子强度等,但是考虑 到在现场进行分析时,不容易获得磁力搅拌的条件, 因此下文仅对除搅拌速度外的其他萃取条件进行优化. 萃取温度的影响 萃取温度会影响分析物从样品中释放出来的速度, 同时也会影响待测样品在气相和纤维上的分配平衡常 数,因此存在一个最佳萃取温度.在现场使用时,可 将样品瓶在顶空/吹扫进样系统中进行加热.本文在 30~60° C 进行了温度选择实验,结果见图 1.从图中可 以看出在 40° C 时仪器响应值最高, 因此选择萃取温度 为40° C. 图1萃取温度对萃取效果的影响 萃取时间的影响 保持其它条件不变,在5到20 min 内,考察苯胺 响应值与萃取时间的关系,测试结果见图 2.由图

2 可见, 响应值随萃取时间的延长而增加, 但超过 10min 后响应值增速已经放缓,考虑到现场分析必须加快分 析速度因此选择萃取时间为 10min. 图2萃取时间对萃取效果的影响 pH 值的影响 样品溶液的 pH 值能改变样品在溶液中的电离平 衡状态,因此可以改变样品进入到气相的难易程度, 从而影响萃取量的大小. 本文考察了当溶液 pH 值分别 为

7、

8、

9、10 时苯胺的萃取效果,结果由图

3 所示. 从图中可以看出随着 pH 值的变化苯胺的响应值变化 不是特别明显,因此为了简化现场分析的操作,选择 pH=7 作为萃取条件. Application Note:BXQZ.2014-13 图3pH 值对萃取效果的影响 离子强度的影响 在顶空固相微萃取中通常会加入无机盐来增强样 品溶液的离子强度,利用 盐析 效应来降低样品在 水中的溶液度,从而提高气液分配系数,使苯胺尽可 能多地进入气相,并被萃取纤维所吸附,提高苯胺的 萃取量.本文比较了饱和 NaCl 溶液与不加 NaCl 的溶 液中苯胺的萃取效果. 从结果来看使用饱和 NaCl 溶液 时苯胺响应值相比于不加 NaCl 的溶液有一定提高, 因 此选择使用饱和 NaCl 溶液. 方法的线性、准确度、精密度与检出限 方法的线性 使用储备液配制成不同浓度(10mg/L、5mg/L、 1mg/L、0.5mg/L、0.1mg/L)的苯胺标准水样,在上述 优化后的萃取条件下使用 PDMS/DVB 纤维对水中的 苯胺进行富集, 然后使用便携式 GC-MS 分析.以所得 的峰面积为 y 轴,对应浓度为 x 轴,做标准曲线,求 得回归方程和相关系数,如表