PDF《乙酰丙酮和其金属络合物的合成》

2007 年第

4 期 精细化工原料及中间体 专家论坛 前言乙酰丙酮(Acetylacetone), 又称二乙酰基甲烷, 化学名 2,4- 戊二酮, 简称 AA, 是一种重要的化工中 间体, 有着极为广泛的应用.

在我国, AA 主要用于 合成磺胺药, 兽药, 饲料添加剂, 还用于合成催化剂 和助剂.在国外, 主要用于合成兽药, 添加剂和催化 剂.目前我国 AA 的总生产能力约为

11000 吨 /年, 主要是去年和今年新投产的装置, 国内消耗量约为

6000 吨 /年, 因此乙酰丙酮处于生产能力过剩状态, 市场价格也大幅度下降, 因此急需开发新的用途.

1 乙酰丙酮的合成 乙酰丙酮常用的合成方法有乙烯酮法, 丙酮- 醋酐法, 乙酸乙酯- 丙酮法, 乙酰乙酸乙酯- 乙烯酮 法, 乙酰乙酸乙(甲)酯- 醋酐法.其中最经典最常用 的方法是乙烯酮法, 此方法以醋酸或丙酮为原料, 经 热裂解制备乙烯酮, 丙酮吸收乙烯酮气体生成醋酸 异丙烯酯, 醋酸异丙烯酯重排生成产品乙酰丙酮, 反 应方程式如下: CH3COOH → CH2CO+H2O CH2CO+CH3COCH3 → H3CCOOC(CH2)CH3 H3CCOOC(CH2)CH3 → H3CCOCH2COCH3 乙烯酮法生产乙酰丙酮具体过程分为四步: (1)醋酸( 丙酮) 裂解制乙烯酮 该过程采用已知的常规方法进行, 即醋酸汽化 进入裂解炉, 裂解产物经冷却器冷却分离, 未冷凝的 气体主要是乙烯酮, 但含有少量的杂质气体, 经提纯 后作为原料气体, 未裂解的醋酸经提浓后作为原料 循环使用. (2)加成反应制备醋酸异丙烯酯 在加成釜加入丙酮和催化剂, 搅拌下通入提纯 的乙烯酮气体, 发生加成反应, 生成粗醋酸异丙烯 酯.将其送入蒸馏塔精馏得醋酸异丙烯酯. (3)醋酸异丙烯酯重排生成乙酰丙酮 将醋酸 异丙烯酯直接打入转化炉,在560- 570℃下重排生成粗乙酰丙酮, 其经精馏塔精馏得到 含量大于 99%的成品乙酰丙酮. 目前, 国内生产厂家大都采用乙烯酮路线生产 乙酰丙酮, 国外厂家, 例如德国瓦克公司也采用该工 艺路线生产乙酰丙酮, 但随着国内新生产装置的运 行, 生产能力的增加, 市场竞争愈加激烈, 愈来愈需 要技术进步.

2 乙酰丙酮金属络合物的合成 乙酰丙酮金属络合物品种繁多, 具有广泛的用 途, 主要用于催化化学合成. 现将重要品种的合成方 法作简要介绍. 2.1 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Ⅰ)的合成 铑化合物作为贵金属均相催化剂, 用于氢甲酰 化, 加氢, 羰基合成等重要的化工过程中.国内外大 型石油化工企业的羰基合成醇装置大都采用低压丙 烯氢甲酰化工艺, 该工艺的核心是铑催化剂, 通常以 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Ⅰ)为催化剂母体, 目前 国内的工业装置中仍采用进口产品.因此国内对其 合成方法进行了大量研究, 有的已达到国外先进水 平. 具体合成方法如下: 称取一定量的 RhCl3 ・ nH2O, 分别加入适量的 N,N- 二甲基甲酰胺, 乙酰丙酮, 升温至 140- 160℃, 充分反应

1 小时, 溶液逐渐由红棕色变成橙黄色. 冷 乙酰丙酮和其金属络合物的合成 吴光华

1 张爱娟

2 ( 1.南通醋酸化工股份有限公司, 2.南通职业大学 江苏 南通 226002) $ $

2006 年乙醛、醋酸及其衍生 物技术、 市场研讨会论文摘选 摘要: 简要介绍乙酰丙酮的合成方法, 较详细介绍了乙酰丙酮金属络合物的合成方法, 并就乙酰丙 酮金属络合物的应用开发提出了建议. 关键词: 乙酰丙酮 金属络合物 合成 建议