PDF《乙酰丙酮和其金属络合物的合成》

11 - -

2007 年第

4 期 精细化工原料及中间体 专家论坛 却, 加入适量去离子水, 即有大量紫红色沉淀生成, 过滤, 水洗, 干燥得乙酰丙酮二羰基铑(Ⅰ).在氮气 保护下, 缓缓向乙酰丙酮二羰基铑(Ⅰ)的甲苯溶液 中加入适量三苯基膦的甲苯溶液, 搅拌反应

1 小时. 蒸去大部分溶剂, 冷却, 即有金黄色晶体析出, 过滤, 真空干燥即得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑 (Ⅰ), 二 步的单程总收率为 91%. 2.2 乙酰丙酮钯(Ⅱ)的合成 乙酰丙酮钯(Ⅱ)[Pd(acac)2]是一种贵金属有机配 位化合物, 随着化学气相沉积技术的日趋成熟, 乙酰 丙酮钯因其易挥发, 易分解, 易溶于多种有机溶剂等 特点, 成为了理想的的前驱体, 通过其可制备钯金属 涂镀层, 载体催化剂, 膜催化剂以及钠米钯和钯合 金, 同时也是均相催化反应和光催化反应的重要催 化剂, 在新材料和精细化工领域有着广泛的应用前 景. 其合成方法介绍如下: 取二氯化钯(钯含量 59%以上)2.5 克, 加入

170 毫升水中, 加入 36%的浓盐酸

2 毫升搅拌热解, 一定 温度下, 加入乙酰丙酮

20 毫升, 搅拌回流, 生成黄色 产物,

30 分钟后缓慢滴加饱和碳酸氢钠溶液, 继续 回流

30 分钟后, 过滤, 洗涤, 干燥, 得黄色产物 4.2 克.取无水乙醇

100 毫升, 加热煮沸, 将上述反应产 物倒入, 搅拌使其溶解, 热过滤, 浓缩至

30 毫升左 右, 冷却, 过滤得橙黄色针状晶体样品 3.96 克. 2.3 三乙酰丙酮镧(镨)的合成[3] 我国拥有丰富的稀土资源, 稀土的应用非常广 泛, 乙酰丙酮稀土配合物在新型发光材料, 萃取化 学, 位移试剂等方面具有广阔的应用前景. 其合成方法, 以三乙酰丙酮镧为例介绍如下: 将10 毫摩尔(3.26 克)La2O3 用6摩尔 /升盐酸溶 解后, 小火蒸去大部分过量盐酸, 调节 pH 为5, 加入30 毫摩尔(3.08 毫升)乙酰丙酮, 搅拌下滴加氨 水, 直到 pH 为6.5, 溶液出现沉淀, 继续搅拌

4 小时 后, 过滤, 用蒸馏水洗至无氯离子为止, 真空干燥 (45℃, 60kPa), 得三乙酰丙酮镧, 产率 78%, 三乙酰丙 酮镨也用同样方法合成, 产率

72 %. 2.4 乙酰丙酮铕掺杂配合物的合成 乙酰丙酮铕是一类具有较高稳定性的发光材 料, 应用广泛.其合成方法如下: 将Eu2O3, Y2O3, La2O3, Gd2O3 与盐酸反应, 制得 RECl3 ・ 6H2O(RE=La, Y). 在合成掺杂配合物时, 稀土氯化物的总摩尔数 与乙酰丙酮摩尔数之比为 1: 3.各稀土氯化物的摩 尔数之比按 x=0.00, 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50, 0.60, 0.70, 0.80, 0.90, 1.00 计算.按计算量精确称取有关 RECl3 ・ 6H2 固体, 将它们溶于去离子水中. 量取计算 量的乙酰丙酮, 调pH 值约为 8- 9, 再慢慢滴加到氯 化稀土溶液中, 最终调 pH 值到 6.5 左右, 搅拌约

2 小时, 过滤, 洗涤, 干燥得产品. 2.5 乙酰丙酮铜嵌入层状磷酸钒的合成 其合成方法是将 1.82 克五氧化二钒置于烧瓶 中加入体积比 2:

1 的异丁醇与苯甲醇混合液

30 毫升, 加热回流

8 小时, 冷却后再加入 2.62 克乙酰丙 酮铜配合物(Cu(acac)2), 然后将 2.3 克85%的浓磷酸 溶于

10 毫升苯甲醇中, 缓慢滴加到上述溶液中, 室 温下搅拌

15 小时, 过滤, 分别用少量苯甲醇, 丙酮洗 涤, 固形物常压室温干燥, 产物浅绿色.该层状物用 于研究过渡金属离子对 VPO 催化性能的影响, 探 索适合催化剂合成........