PDF《三嵌段共聚物 ！＂#！ 中自由体积行为的温度及 $ %》

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5 ./( (

5 ! !! [ ] ), (5) 可见, 只要测得 -. 的寿命或湮没率, 就可以计算出 自由体积的尺寸, 6$ 实验材料和方法 ! # 材料和样品的制备 三嵌段共聚物

7897 从美国 :;

公司购买, 其相关参数见表 %, 样品制备如下: 让7897 充分溶 解在 '

?@%!!0)6 的溶剂为甲苯的溶液中, 然后在室 温下, 在磁力搅拌机上搅拌 %5>

之后, 浇铸在聚四氟 乙烯盘中,浇铸后, 在室温, 在空气环境中, 让其缓慢 的蒸发一个星期, 再置放到真空干燥箱中让溶剂充 分蒸发,在进行正电子湮没测量之前, 把样品重新置 放在真空干燥箱中在 A!B 的温度下进行 5>

的热 处理, ! $ 正电子湮没寿命谱测量 使用 8CDC EFG8H 快2 快符合寿命谱仪, 进行 了正电子湮没寿命谱常温测量和变温测量, 在测量 中, 放射源为以 G/ 为衬底的55 IJ 夹心源, 源强为 5! # H/, IJ 视窗条件下的 KLMN 为5O!P., 道宽为 %QQP., 在常温下每个谱的总计数为

5 R %!&

, 在变温 下每个谱的总计数为 %$5 R %!&

, 表%三嵌段共聚物

7897 的化学特性 # (C-H) $? (SNG:) T B $? (-:U7) T B 布氏黏度 厂商

7897 (含5A VWX 苯乙烯) %%A !!! Y5 AQ 0>

! ! 控温系统 本实验采用的控温系统由铜2 康铜热电偶丝、 样 品室 (抽低真空) ,装入样品后, 先用机械泵把样品室 抽成真空, 时间为 6>

,从室温开始测量, 测试温度为 5&

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!B, 步长为 %!B;

控温精度达 !$5B , 测试 时, 在每个温度点弛豫 %>

后开始正电子寿命谱的测 量, 测量时间为 Q>

, Q$ 结果和讨论 % # &

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辐照时间对 ()*+ 测量的影响 用-3./W=3(4/W 程序在无任何约束的情况下对实 验数据进行三寿命拟合, 拟合度小于 %$5, 最长的寿 命为 32-. , 其对应的湮灭强度为 %32-. , 图%绘制了在 常温环境下在空气中

7897 三嵌段共聚物的 32-. 寿命 32-. 和强度 %32-. 随*# 辐照时间的变化曲线, 图中 显示随测量时间增加, 32-. 的寿命值基本保持不变;

32-. 的强度分三个阶段变化: !―5!>

之间, 强度值 不变;

5!―'

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之间, 其值逐渐下降;

'

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以后其值虽 有下降, 但下降速度十分缓慢, 图%在常温环境下

7897 三嵌段共聚物的 32-. 寿命 32-. (误差 为Z%!P.) 和强度 %32-. (误差为 Z !$%AX ―!$5'

X ) 随*# 辐照时 间的变化曲线 图

5、 图6分别显示了在真空条件下

7897 三嵌 段共聚物的 32-. 寿命 32-. 和强度 %32-. 随*# 辐照时间 的变化曲线,比较图

5 和图 % 中32-. 随时间的变化 曲线, 从32-. 的寿命值基本保持不变, 同时, 它们偏 离线性曲线程度及规律非常相似, 可以推断在 A!>

测量时间以内, 正电子湮没实验用的 *# 源的辐射对 32-. 的寿命测量影响可以忽略, 32-. 的寿命偏离规 律与测量系统有关, 另从图 6, 可看出在真空条件 下, 在测量时间范围内, *# 辐照时间对 32-. 的强度 无影响,比较图

6 结果和图 % 结论, 在空气条件下测 量时, 当测量时间小于 5!>

, 32-. 的强度呈水平线性 变化;

及测量时间大于 5!>

, 32-. 的湮没强度缓慢下 降, 可推断由于空气中的氧气抑制作用, 使得正电子 素湮灭率呈下降的趋势, 而后下降趋势减缓,因为氧 气是自由基俘获体, 在聚合物辐照交联过程中起抑 '

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6 O 期 蒋中英等: 三嵌段共聚物