PDF《基于四 （ 5 ,》

0 5m o l / L的NaOH 和0 . 1m o l / L的磷酸缓冲溶液依次冲洗电极.实验 前,所用溶液均通氮气除氧.

2 结果与讨论

2 .

1 修饰电极的电化学表征 图1为裸玻碳电极和修饰上铁卟啉的在多巴胺溶液中扫得的循环伏安曲线.由图1可知,裸玻碳电极 对多巴胺没有可检测的电化学信号.而修饰了铁卟啉的电极,有较大电化学响应.其氧化还原峰的阴阳极 电位值分别为0 .

1 4 2V 和0 .

1 8 2V,峰电位差ΔEp 为0 .

0 4 0V,可知多巴胺在修饰的电极上是可逆的氧化 还原. 扫速对峰电流有很大的影响( 图2 ) .峰电流的强度在6

0 ~

8 0 0mV / s内与扫速成比例关系.线性回归方程 为i p a( μ A) =

1 .

1 6

2 +

3 0 .

5 2 v( mV / s ) , r =

0 .

9 9

97 ) , i p c( μ A) =-

0 .

5 2

52 ~

2 4 .

9 9v ( mV / s ) , r =

0 .

9 9

97 ) ,表明 该电极是一个典型的表面控制过程. a . 修饰 F e P z ( d t n )

4 的玻碳电极;

b . 裸的玻碳电极. 图1 电极在2 . 0*1 0-5 m o l / LD A (

0 . 1m o l / LP B S , p H=7 .

0 ) 扫速:

1 0 0m V / s 扫速分别为:( a )

6 0,( b )

8 0,( c )

1 0 0,( d )

1 2 0,( e )

1 4 0,( f )

1 6 0, ( g )

1 8 0,( h )

2 0 0,( i )

3 0 0,( j )

4 0 0,( k )

5 0 0,( l )

6 0 0,( m)

7 0 0, ( n )

8 0 0( mV / s ) . 图2 修饰铁卟啉的电极在0 . 1m o l / LP B S( p H=7 .

0 ) , c D A=2 . 0*1 0-5 m o l / L下不同扫速的循环伏安图

2 .

2 p H 值的优化 p H 值是保持修饰电极活性和稳定性的一个关键参数.图3为修饰了铁卟啉的电极在不同 p H 值的缓 冲溶剂中的循环伏安图. 修饰的 F e P z ( d t n )

4 的玻碳电极在不同的p H 值条件下,它们的可逆还原电位向负值移动.在p H 值为

2 . 5~8 . 5之间,还原峰电位与p H 值成线性关系,且线性方程的斜率为-5

5 . 9mV / p H( 图3 ) .由此可推断 该反应机理为双核两电子化学反应[ 9] .由多巴胺双电子氧化生成的多巴醌,再通过1, 4迈克尔加成的环化 反应得到无色氨基色素.这种无色氨基色素比多巴胺更容易氧化为多巴色素[

1 0] .由图4可知,阳极峰电流 在p H=2 . 5~6 . 0之间随p H 值增加而增加,当pH值超过6 . 0时阳极峰电流开始下降.考虑人体生理的 p H 值,最后选择7 . 0为我们电化学检测多巴胺的最适p H 值.

2 .

3 修饰电极的线性范围、检出限 图5为修饰了 F e P z ( d t n )

4 的玻碳电极在含有不同浓度多巴胺的0 . 1m o l / L 磷酸缓冲溶液( p H=7 . 0) 扫得的循环伏安图.由图5可知,随着多巴胺的增加峰电流也逐渐变大并得到2组不同的线性片段.当多 巴胺浓度分别为1 . 0~1 0μ m o l / L( 图5 a ) ,

1 0~2

0 0μ m o l / L( 图5 b ) 范围时,峰电流与 D A 的浓度成线性关 系,它们的线性相关系数分别为0 .

9 9 67和0 .

9 9 88.这表明修饰后的电极可催化氧化多巴胺.

2 西南大学学报( 自然科学版) h t t p : / / x b b j b . s w u . c n 第3 4卷 扫速:

1 0 0mV / s ( 插图为 F e P z ( d t n)

4 / G C E 在0 .

1 m o l / L 磷酸缓冲 溶液中Ep av s .p H 的线性关系图) . 图3 修饰了铁卟啉的电极在不同pH值(pH=a5 . 0, b

6 . 0, c6 . 5,d7 . 0, e7 . 5, f8 . 0,g8 . 5) 的含有2.0*

1 0-5 m o l / LD A的0 . 1m o l / L磷酸缓冲溶液的循环伏安图 图4 不同p H 值(

2 . 5~8 .

5 ) 对CV中阳极峰电流的影响 其中 1~9 对应1.0,

2 . 0,

4 . 0,

6 . 0,

8 . 0,

1 0 . 0,