DOC《作业5》

作业5

1、利用价电子对互斥理论,说明AsH3,ClF3,SO3,SO32?,CH3+,CH3??等分子和离子的几何构型,说明哪些分子有偶极距?

2、PCl5分子呈三方双锥构型,P原子采用sp3d不等性杂化轨道与Cl原子成?键.

若将sp3d杂化轨道视为sp2和pdz2两等性杂化轨道的组合,请将PCl5置于一直角坐标系中,根据坐标系和杂化轨道的正交、归一性, (1)写出P原子的5个杂化轨道;

(2)分析分子所属的点群,全部P-Cl键是否等长? (3)若用VESPR方法判断P-Cl键的键长,三次轴上的两个P-Cl键比赤道上三个P-Cl键长还是短?为什么?

3、用HMO方法求乙烯的?、??分子轨道波函数,并推算其基态和第一激发态的分子图,讨论两者化学活性的差别.

4、用HMO方法处理环丙烯正离子(C3H3)+,并计算: 离域?键的分子轨道能级、 离域能 离域?轨道的波函数 ??电子密度、??键键级以及C原子的自由价;

画出分子图.

5、试用HMO法求烯丙基自由基、阳离子和阴离子基态的?电子总能量和离域能.

6、试分析下列分子中的成键情况,比较其碱性的强弱,并说明理由. (1) NH3 (2) N(CH3)3 (3) C6H5NH2 (4) CH3CONH2

7、已知下列化合物的pKa值,分别列于相应结构式后的括号内,试从结构上对各化合物的酸性强弱加以解释. (1) CF3COOH (0.2)2) (3.42) (3) CH3COOH (4.74)4) C6H5OH(10.0) (5) C2H5OH (15.9)

8、试用前线轨道理论分析乙烯环加成为环丁烷的条件和轨道叠加情况.