DOC《危险化学品的基本知识、分类及标志》

危险化学品的基本知识、分类及标志

第一节 概念和分类原则

一、危险化学品的概念 化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品.

二、危险化学品的分类原则 险化学品目前常见并用途较广的约有数千种,其性质各不相同,每一种危险化学品往往具有多种危险性,但是在多种危险性中,必有一种主要的即对人类危害最大的危险性.因此在对危险化学品分类时,掌握 择重归类 的原则,即根据该化学品的主要危险性来进行分类.

三、危险化学品分类 1.国家质量技术监督局于1986年、1990年先后发布了国家标准《危险货物分类和品名编号》(GB 6944―1986)及《危险货物品名表》(GBl2268―1990),根据运输的危险性将危险货物分为九类,并规定了危险货物的品名和编号. 第1类 爆炸品;

第2类 压缩气体和液化气体;

第3类 易燃液体;

第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;

第5类 氧化剂和有机过氧化物;

第6类 毒害品和感染性物品;

第7类 放射性物品;

第8类 腐蚀品;

第9类 杂类. 2.国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准《常用危险化学品的分类及标志》(GBl3690―1992),按主要危险特性把危险化学品分为八类,并规定了常 用危险化学品的包装标志二十七种(主标志十六种,副标志十一种). 第1类 爆炸品;

第2类 压缩气体和液化气体;

第3类 易燃液体;

第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;

第5类 氧化剂和有机过氧化物;

第6类 有毒品;

第7类 放射性物品;

第8类 腐蚀品. 以上三个国家标准除感染性物品和杂类以外,其他分类是完全一致的. 为了更好地搞好危险化学品经营管理,掌握各类危险化学品的具体特性和有关的知识是必要的.下面分八类简单介绍.

第二节 爆炸品

一、爆炸品定义 本类化学品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品. 爆炸是物质从一种状态通过物理的或化学的变化突然变成另一种状态,并放出巨大的能量而做机械功的过程.爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式. 核爆炸是由核反应引起的爆炸.例如:原子弹或氢弹的爆炸. 物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸,例如:蒸汽锅炉因水快速汽化,压力超过设备所能承受的强度而产生的锅炉爆炸;

装有压缩气体的钢瓶受热爆炸等. 化学爆炸是物质发生化学反应而引起的爆炸.化学爆炸可以是可燃气体和助燃气体的混合物遇明火或火源而引起(如煤矿的瓦斯爆炸);

也可以是可燃粉末与空气的混合物遇明火或火源而引起(粉尘爆炸);

但更多的是炸药及爆炸性物品所引起的爆炸.化学爆炸的主要特点是:反应速度极快,放出大量的热,产生大量的气体,只有上述三者都同时具备的化学反应才能发生爆炸.

二、爆炸品特性 1.爆炸性强 爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸.例如,黑火药的爆炸反应: 2KNO2+S+3C=K2S+N2↑+3CO2↑+热量 显然,黑火药的爆炸反应就具备化学爆炸的三个特点:反应速度极快,瞬间即进行完毕,产生大量气体(280L/kg),放出大量的热(3015kJ/kg),火焰温度高达2100℃以上. 煤在空气中点燃后,虽然也能放出大量的热和气体: C+O2=CO2↑+热量 但由于煤的燃烧速度比较慢,产生的热量和气体逐渐地扩散开去,不能在其周围产生高温和巨大压力,所以只是燃烧而不是爆炸. 2.敏感度高 各种爆炸品的化学组成和性质决定了它具有发生爆炸的可能性,但如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的.也就是说,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量――起爆能.不同的炸药所需的起爆能不同,某一炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度(简称感度).起爆能与敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高.从储运的角度来讲,希望敏感度低些,但实际上如炸药的敏感度过低,则需要消耗较大的起爆能,造成使用不便,因而各使用部门对炸药的敏感度都有一定的要求.我们应该了解各种爆炸品的敏感度,以便在生产、储存、运输、使用中适当控制,确保安全. 爆炸品的感度主要分热感度(加热、火花、火焰),机械感度(冲击、针刺、摩檫、撞击),静电感度(静电、电火花),起爆感度(雷管、炸药)等.不同的爆炸品的各种感度数据是不同的.爆炸品在储运中必须远离火种、热源及防震等要求就是根据它的热感度和机械感度来确定的. 决定爆炸品敏感度的内在因素是它的化学组成和结构,影响敏感度的外来因素还有温度、杂质、结晶、密度等. (1)化学组成和化学结构 爆炸品的化学组成和化学结构是决定其具有爆炸性质的主要因素.具体地讲是由于分子中含有某些 爆炸性基团 引起的.例如:叠氮化合物中的-N=N≡N基;

雷汞、雷银中的-O-N=C基;

硝基化合物中的-NO2基;

重氮化合物中的-N=N-基等. 另外,爆炸品分子中含有 爆炸性基团 的数目对敏感度也有明显的影响,例如芳香族硝基化合物,随着分子中硝基(-NO2)数目的增加,其敏感度亦增高.硝基苯只含有一个硝基,它在加热时虽然分解,但不易爆炸,因其毒性突出定为毒害品;

(邻、间、对)二硝基苯虽然具有爆炸性,但不敏感,由于它的易燃性比爆炸性更突出,所以定为易燃固体;

三硝基苯所含硝基的数目在三者中最多,其爆炸性突出,非常敏感,故定为爆炸品. (2)温度 不同爆炸品的温度敏感度是不同的,例如:雷汞为165℃,黑火药为270~300℃,苦味酸为300℃. 同一爆炸品随着温度升高,其机械感度也升高.原因在于其本身具有的内能也随温度相应的增高,对起爆所需外界供给的能量则相应地减少.因此,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,在夏季要注意通风降温. (3)杂质 杂质对爆炸品的敏感度也有很大影响,而且不同的杂质所起的影响也不同.在一般情况下,固体杂质,特别是硬度高、有尖棱的杂质能增加爆炸品的敏感度.因为这些杂质能使冲击能量集中在尖棱上,产生许多高能中心,促使爆炸品爆炸.例如梯恩梯炸药中混进砂粒后,敏感度就显著提高.因此,在储存、运输中,特别是在撒漏后收集时,要防止砂粒、尘土混入.相反,松软的或液态杂质混入爆炸品后,往往会使敏感度降低.例如:雷汞含水大于10%时可在空气中点燃而不爆炸;

苦味酸含水量超过35%时就不会爆炸.因此,在储存中,对加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等,要经常检查有无漏水情况,含水量短少时应立即添加,包装破损时要及时修理. (4)结晶 有些爆炸品由于晶型不同,它的敏感度也不同.例如:液体硝化甘油炸药在凝固、半凝固时,结晶多呈三斜晶系,属不安定型.不安定型结晶比液体的机械感度更高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸.因此,硝化甘油炸药在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于15℃,以防止冻结. (5)密度 爆炸品随着密度增大,通常敏感度均有所下降.粉碎、疏松的爆炸品敏感度高,是因为密度不仅直接影响冲击力、热量等外界作用在爆炸品中的传播,而且对炸药颗粒之间的相互摩擦也有很大影响.在储运中应注意包装完好,防止破裂致使炸药粉碎而导致危险. 爆炸品除具有以上所述的爆炸性强和敏感度高的特性外还有以下一些性质: (1)很多炸药,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性. (2)有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐发生化学反应的生成物是更容易爆炸的化学品.例如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;

雷汞遇盐酸或硝酸能分解,遇硫酸会爆炸. (3)某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,其敏感度更高.例如:苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸;

雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感度等;

为此苦昧酸等不得用金属容器包装. (4)某些爆炸品受光照易于分解.如叠氮银、雷酸银等. (5)某些爆炸品具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法使用.如硝铵炸药等应注意防止受潮失效.

三、爆炸品分项 1.《危险货物品名表》(GB 12268―1990)按运输危险性把爆炸品分为五项: (1)整体爆炸物品:具有整体爆炸危险的物质和物品;

(2)抛射爆炸物品:具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;

(3)燃烧爆炸物品:具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品;

(4)一般爆炸物品:无重大危险的爆炸物质和物品,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在包装件内部,而对包装件外部无重大危险;

(5)不敏感爆炸物品:非常不敏感的爆炸物质,比较稳定,在着火试验中不会爆炸. 2.爆炸品分项方法很多,按爆炸品的性质和用途又可分为以下四小项: 点火器材:用来引爆雷管、黑火药.如导火索、火绳等. (2)起爆器材:用来引爆炸药.如导爆索、雷管等. (3)炸药和爆炸性药品:按敏感度和爆炸威力又可分为: ①起爆药:敏感度极高,用来诱爆其他炸药的药剂.如雷汞、叠氮铅等.非常敏感,极易通过火花点火和轻微撞击使之爆炸. ②爆破药:爆炸威力强大,是装填炮弹、炸弹或用于各种爆破的烈性炸药.军用的如梯恩梯、黑索金等.民用的有铵油炸药、硝铵炸药等. ⑧火药:能进行迅速而有规律地燃烧的药剂.如硝化纤维火药、硝化甘油火药等军用发射药(溶塑火药)及民用黑火药等. (4)其他爆炸物品:指含有黑火药的制品.如爆竹、烟花、礼花弹等. 举例: (1)导火索 理化性质:导火索以黑火药为芯体,外层包有棉线,外形与棉绳相似,制成卷状,每卷长50米.对火焰敏感,爆燃点290~300℃,爆温2200~2380℃,燃速约lcm/s.能用明火或拉火管点燃. 危险特性:接触火焰、电火花或受到猛撞和摩擦,均能引起燃烧. 灭火剂:大量水.禁用砂土压盖. (2)2,4,6―三硝基甲苯(干的或含水........