编辑: 人间点评 | 2019-12-24 |
本卷满分300分,由有机化学(150分)和生物化学(150分)两部分组成. 第一部分:有机化学(150分)
一、选择题(含多选题)(20小题,每小题3分,共60分) 1. 甲苯进行Friedel-Crafts反应时,应选择下列哪个作为溶剂 ( ) A. 苯甲醚 B. 硝基苯 C. 溴苯 D. 苯胺 2. HCN不与烯烃的双键加成的原因是 ( ) A. 它是亲核试剂 B. 它是弱酸 C. 它是亲电试剂 D. 含有不饱和健 3. 下列化合物酸性最强的是 ( ) A. 苯甲酸 B. 苯酚 C. 对硝基苯甲酸 D. 对硝基苯酚 4. 下列化合物属于非苯芳烃的是 ( ) 5. 下列化合物偶极矩最大的是 ( ) A. C2H5Cl B. CH2=CHCl C. C6H5Cl D. CCl2=CCl2 6. 下列叙述错误的是 ( ) A. 呋喃,吡咯,噻吩都比苯更容易发生亲电取代反应 B. 吡咯的碱性比吡啶弱 C. 芳香性的顺序是呋喃>吡咯>噻吩 D. 苯中含有少量噻吩,可用浓硫酸除去 7. 下列糖类化合物溶于水后有变旋现象的是 ( ) A. 蔗糖 B. 麦芽糖 C. 葡萄糖苷 D. 果糖 8. 下列碳负离子稳定性由大到小排序是 ( ) A. a>b>c>d B. d>c>b>a C. c>a>b>d D. b>a>c>d 9. 下列物质中,含有腺嘌呤和鸟嘌呤组分的是( ) A. 蛋白质 B. DNA C. RNA D. 糖10. 下列结构化合物中,既有顺反异构又有光学异构体的是 ( ) 11. 下列化合物中,具有旋光性的是 ( ) 12. 苯甲醛为无色液体,长期暴露在空气中会慢慢变为白色结晶,发生的反应是 ( ) A. 自由基氧化反应 B. 离子型加成反应 C. 氧化还原反应 D. 协同反应 13.
1 g下列化合物加到10 ml水中, 分层并浮在上面的有 ( ) A. 吡啶和甘油 B. 己烷和乙醚 C. 乙醇和乙酸 D. 氯仿和丁醛 14. Claisen酯缩合经常用来制备 ( ) A. (-羟基酯 B. (-羟基酯 C. (-酮基酯 D. (-酮基酯 15. 下列化合物沸点最低的是 ( ) A. 正丁烷 B. 2-氯丁烷 C. 正丁酮 D. 乙醚 16. 含有硫原子的氨基酸是 ( ) A. 蛋氨酸 B. 甘氨酸 C. 半胱氨酸 D. 丝氨酸 17. 芳香族伯胺的重氮化反应是在 ( ) 溶液中进行 A. 弱酸性 B. 碱性 C. 中性 D. 强酸性 18. 可以进行Cannizarro反应的化合物是 ( ) A. 甲醛 B. 丙醛 C. 糠醛 D. 2,2-二甲基丁醛 19. 烷烃进行卤代反应的中间体是 ( ) A. 碳正离子 B. 自由基 C. 碳负离子 D. 碳烯 20. 甲烷分子的空间构型以及碳原子的杂化类型是 ( ) A. 四方椎体,sp3杂化 B. 三角椎体,sp2杂化 C. 正四面体,sp2杂化 D. 正四面体,sp3杂化
二、完成如下反应,写出主要产物(14小题,每空3分,共60分)
三、实验题(10分) 3-噻吩甲酸的制备可采用如下过程:在100 mL三口瓶上装恒压滴液漏斗、球形冷凝管、机械搅拌器.在三口瓶中加入3.5 g氢氧化钠和15 mL水,另将7.5 g硝酸银溶解于15 mL水中,加入到恒压滴液漏斗中.开动机械搅拌器,在搅拌下慢慢将硝酸银溶液滴入反应体系中,滴完再搅拌10~30 分钟,使棕色半固体生成完全.然后在冰-水冷却和搅拌条件下,滴加2.4 g3-噻吩甲醛,滴完再搅拌5分钟.将黑色物质过滤,并用热水洗涤3~5次,合并滤液.经处理后得固体化合物2.7 g, mp 140~141(C.请回答如下问题: (1) 写出反应式,并计算反应收率. (2) 合并滤液后如何处理才能得到3-噻吩甲酸? (3) 在本实验现有条件下,还有什么方法可将3-噻吩甲醛转化为3-噻吩甲酸.
四、结构推断题(10分) 中性化合物A,其分子式为C10H12O,A能使Br2的CCl4溶液褪色,用HI处理后得苯酚和C4H7I.A加热下可以转化为B,当用CF3CO3H处理B时,得到一种不稳定的化合物C,并迅速转化为D.D在3400 cm-1处有一宽而强的吸收,D的1H NMR数据如下:δ 7.2~6.8 (m, 4H), 4.2 (m, 1H), 3.9 (d, 2H), 2.8 (m, 1H), 1.9 (s, 1H), 1.3 (d, 3H).写出A~D的结构,要求写出推断过程.
五、合成题(10分) 用苯酚、不超过(包含)4个碳原子的有机物及必要的试剂为原料,合成以下结构的局部麻醉剂: 第二部分:生物化学(150分)
六、名词解释(5*4=20分) 1. 蛋白质四级结构 2. 外显子 3. 酶的辅助因子 4. 半保留复制 5. 糖异生
七、是非判断题(正确打√,错误打*,20*2=40分) 1. 天然氨基酸都有一个不对称α-碳原子.( ) 2. 功能蛋白质分子中,只要个别氨基酸残基发生改变都会引起生物功能的丧失.( ) 3. 核酸变性或降解时,出现减色效应.( ) 4. 变性后的蛋白质其分子量也发生改变.( ) 5. 竞争性抑制剂能使酶促反应的Km值增大,而对酶促反应的Vmax值没有影响.( ) 6. DNA的甲基化程度通常与基因表达程度成反比关系.( ) 7. 同工酶就是一种酶同时具有几种功能.( ) 8. 糖酵解反应有氧无氧均能进行.( ) 9. DNA 连接酶的催化作用需要消耗 ATP.( ) 10. 如果加入足够的底物,即使存在非竞争抑制剂,酶促反应也能达到正常的Vmax.( ) 11. DNA 复制时领头链的合成方向和解链方向相反.( ) 12. 复制和转录起始均需 RNA 引物.( ) 13. 基因的内含子没有任何功能.( ) 14. 原核细胞新生肽链 N 端第一个氨基酸残基为 fMet ,真核细胞新生肽链 N 端为 Met .( ) 15. 三羧酸循环提供大量能量是因为经底物水平磷酸化直接生成ATP.( ) 16. ADP的磷酸化作用对电子传递起限速作用.( ) 17. 真核基因的产物多为多顺反子,即一个mRNA包含多个编码基因.( ) 18. 脂肪酸活化为脂酰CoA时,需消耗两个高能磷酸键.( ) 19. 蛋白质生物合成所需的能量都由 ATP 直接供给.( ) 20. 真核生物帽子结合蛋白复合物(eIF -4F 复合物)在起始过程中发挥作用.( )
八、单项选择题(20*2=40分) 1.天然蛋白质中不存在的氨基酸是:(?????) A. 半胱氧酸?B. 瓜氨酸? C. 甲硫氨酸 ?D. 丝氨酸? 2. 蛋白质所形成的胶体颗粒,在下列哪种条件下不稳定:(?????) A.溶液pH值大于pI B.溶液pH值小于pI C.溶液pH值等于pI D.在水溶液中 3. 酶促反应决定酶特异性的是:(?????) A. 作用物的类别 B. 辅基或辅酶 C. 酶蛋白 D. 催化基团? 4. 下列不含有核苷酸的辅酶是 ( ) A. NAD+ B. FAD C. 辅酶A D. 磷酸吡哆醛 5. 缺乏维生素B2时,(-氧化过程中哪一个中间产物合成受到障碍( ) A. 脂酰-CoA B. (-酮脂酰-CoA C. (, (C烯脂酰-CoA D. L-(羟脂酰- CoA 6. DNA变性后,下列那一项变化是正确的( ) A. 对260nm紫外吸收减少 B. 溶液粘度下降 C. 磷酸二酯键断裂 D. 核苷键断裂 7. 有关亚基的描述,哪一项不恰当( ) A. 每种亚基都有各自的三维结构 B. 亚基内除肽键外还可能会有其它共价键存在 C. 一个亚基(单位)只含有一条多肽链 D. 亚基单位独立存在时具备原有生物活性 8. 下列物质中哪种不是糖胺聚糖? ( ) A. 果胶 B. 硫酸软骨素 C. 透明质酸 D. 肝素 9. 从组织中提取酶时,最理想的结果是:( ) A. 蛋白产量最高 B. 转换系数最高 C. 酶活力单位数值很大 D. 比活力最高 10. 生物氧化的底物是:( ) A. 无机离子 B. 蛋白质 C. 核酸 D. 小分子有机物 11. 细胞色素在呼吸链中传递电子的顺序是( ) A.a→a3→b→c1→c B.b→a→a3→c1→c C.b→c1→c→aa3 D.c1→c→b→a→a3 12. 位于糖酵解、糖异生、磷酸戊糖途径、糖原合成和糖原分解各条代谢途径交汇点上的化合物是:(????) A.6-磷酸果糖 B.6-磷酸葡萄糖 C.1,6-二磷酸果糖 D.3-磷酸甘油酸 13. 下列化合物中哪个不含腺苷酸组分:(????) A.CoA B.FMN C.FAD D.NAD+ 14. 真核生物的 TATA 盒是 ( ) A.参与转录起始 B.翻译的起始点 C.RNA 聚合酶核心酶结合位点 D.σ因子结合位点 15. 不属于蛋白质合成后加工修饰的过程为 ( ) A.肽链 N 端修饰 B.亚基聚合 C.酶的化学修饰 D.多肽链折叠为天然构象的蛋白质 16. 下列关于多聚核糖体( polysome )叙述正确的是 (????) A.是一组核糖体与一个 mRNA 不同区段的结合物 B.是mRNA 的前体 C.是mRNA 与核糖体小亚基的聚合体 D.是核糖体大、小亚基的聚合体 17. 翻译延长需要 (????) A.氨基酰 -tRNA 转移酶 B.转肽酶 C.氨基酸合成酶 D.肽链聚合酶 18. 原核生物识别转录起始点的是(?????) A.ρ因子 B.核心酶 C.RNA 聚合酶的α亚基 D.σ亚基 19. 关于乳糖操纵子不正确的是(?????) A.当乳糖存在时可被阻遏 B.含三个结构基因 C. CAP 是正性调节因素 D.阻遏蛋白是负性调节因素 20. 肌糖原分解不能直接补充血糖的原因是:(????) A.肌糖原分解的产物是乳酸 B.肌肉组织缺乏葡萄糖激酶 C.肌肉组织缺乏葡萄糖-6-磷酸酶 D.肌肉组织缺乏磷酸酶
九、问答题(共50分) 1. 简述酶高效催化的机理(10分) 2. DNA半保留复制的意义是什么 ?如何保证复制的高保真性?(10分) 3. 什么是蛋白质的二级结构?它主要有哪几种?各有何结构特征?(10分) 4. 试述原核细胞蛋白质的合成过程.(20分) (全卷完,以下空白)