DOC《全国化学竞赛初赛模拟试卷（12）》

2.该晶体(ccp)中的所有四面体空隙是否都等价,说明理由;

3.容纳Ti4+的空隙占据所有八面体空隙的几分之几? 4.解释为什么Ti4+倾向占据这种类型的八面体空隙,而不是占据其他类型的八面体空隙? 5.如果将SrTiO3晶体的结构看作由Sr2+和TI4+一起进行非最密堆积(bcp),则O2-将占据哪类空隙,占有率是多少? 第题(6分) 一个学生通过实验验证醋酸银(CH3COOAg)的Ksp,实验中用了如下反应:2Ag+(aq)+Cu(s)2Ag(s)+Cu2+(aq).这个学生将已知质量的铜片加入到CH3COOAg饱和溶液中,待充分反应之后,将铜片洗干净、干燥、重新称量.已知CH3COOAg的Ksp=2.0*10-3. 1.铜片刚开始的质量为23.4g,将铜片放在100mL的CH3COOAg饱和溶液中,此饱和溶液中没有CH3COOAg固体.通过计算说明,充分反应后铜片中铜的质量为何值时,CH3COOAg的Ksp得到证实. 2.为什么做此实验时,CH3COOAg饱和溶液中必须没有CH3COOAg固体?据此测得的Ksp是偏大还是偏小? 第题(11分) 在碱性条件下,NO与Na2O化合生成A.A很容易歧化,除生成Na2O(回收率50%)外,还生成两种盐B和C,物质的量之比为2U1.其中C也可以通过下面两个反应进行制备:①NaNO3和钠汞齐反应;

②亚硝酸钠和羟氨在乙醇钠中的反应. 1.写出A、B、C的化学式;

2.写出上述生成C的3个反应方程式;

3.写出C所对应酸(D)的名称和可能立体结构式;

4.D异构化后的E可用作火箭燃料的配方 (1)写出D的结构,并命名;

(2)写出以联氨为燃料、D为氧化剂反应的化学方程式. 第题(18分) 乙醇与无机物A、NaOH反应,生成乙基黄原酸钠(B);

B继续与CH3I反应,生成乙基黄原酸甲酯(C);

将C加热到170℃,发生消去反应生成D、E、F;

D是非极性平面型分子;

E与A具有相似的结构,但A是非极性分子,而E是极性分子;

F具有酸性,能与NaOH反应;

红外光谱显示黄原酸、B、C、F分子中都未检测到羰基(C=O);

酸碱滴定法测得黄原酸的摩尔质量在80~100g/mol之间. 1.写出黄原酸和A~F各物质的结构简式;

2.由于CH3I的成本较高,合成C中以更廉价G为反应物替代CH3I(外加少量CH3I起催化剂作用),但该反应的产率相对较低.已知G是酯类物质,写出G的化学式和G、B以等物质的量反应的化学方程式. 3.上述2种制备C的反应中,从产物混合液中提取C的实验操作是什么? 4.以CH3I制备C的反应残留物,是否有回收的价值,如何回收? 5.将B的同系物正丁基黄原酸钠与Cd(NO3)2反应得到正丁基黄原酸根合镉(Ⅱ)配合物晶体,该晶体的晶胞参数为a=2.56nm,b=0.58nm,c=1.14nm,β=101.7°;

晶体密度ρ=1.65g/cm3. (1)写出正丁基黄原酸根合镉(Ⅱ)的化学式;

(2)已知Cd2+的常见配位数是4,而该配合物中位检测到四元环的结构,解释原因;

(3)计算该晶体1个晶胞的组成原子数;

(4)正丁基黄原酸钠有何现实用途? 第题(13分) A带有结晶水,是一种蓝白色粉末;

加热到200℃失重5.61%,310℃时又失重44.85%.A难溶于水、乙醇、醋酸,可通过复分解反应制备.取晶体A 4.817g,溶于高氯酸溶液中,定容到100mL;

先取20.00mL,用0.300mol/L标准EDTA溶液进行滴定,消耗20.00mL;

另取20.00mL,用0.100mol/L标准KMnO4/H+溶液进行滴定,消耗24.00mL. 1.确定A的化学式;

2.写出制备A的化学方程式 3.写出A热分解的化学方程式和A与KMnO4/H+反应的离子方程式;

4.溶解A除强酸外,还可以用什么物质?列举2种不同类的物质,用化学方程式表示. 5.在制备A的过程中,如果改变反应物的用量和pH条件,可得到另一种晶体B,B的阴离子为NO3-、阳离子为配合物离子;