DOC《ICS 13.120》

载气:氦气,纯度≥99.999%,恒压模式;

进样口温度:300℃,分流比20:1;

色谱-质谱接口温度:280℃;

离子源:电子电离源EI,离子源温度230℃;

电子能量:70eV;

质量分析器:四级杆质量分析器;

扫描模式:全扫描(SCAN)模式定性,选择性离子扫描(SIM)模式定量;

溶剂延迟:3min;

增益系数:1.00. 校准曲线绘制:用进样针分别移取塑化剂标准溶液1μL、2μL、4μL、8μL、10μL于微型样品杯中,按照含量由低到高的顺序,上机测试,得BBP、DBP、DEHP、DNOP含量为0.5μg、1.0μg、2.0μg、4.0μg、5.0μg和DINP、 DIDP含量为5μg、10μg、20μg、40μg、50μg的标准系列. 待测样品同样条件下直接上机测试. 6种塑化剂的保留时间和特征离子(固体进样法) 序号 名称 保留时间(min) 选择离子(m/z) 丰度比

1 DBP 5.8 149,150,223,205 100:9:5:4

2 BBP 7.9 149,91,206,238 100:72:23:3

3 DEHP 8.8 149,167,279,150 100:50:32:10

4 DNOP 10.0 149,279,150,261 100:18:10:3

5 DINP 9.2~12.0 149,127,293,167 100:14:9:6

6 DIDP 11.0~13.0 149,141,307,150 100:21:16:10 定性分析 进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准品一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所有的选择离子均出现,而且丰度比与标准品的丰度比相一致,则可判断样品中存在相应的邻苯二甲酸酯. 定量分析 根据样品中被测物含量情况,选定含量相近的标准工作曲线,在相同条件下分别测试.标准溶液和试液中的待测定的邻苯二甲酸酯的响应值均应在仪器检测的线性范围内,如果试液的检测响应值超出仪器检测的线性范围,应适当减少称样量. 本标准采用外标法对塑化剂进行定量分析.在色谱图中,选取适当的定量离子进行峰面积积分,DINP和DIDP应分别将所有同分异构体的色谱峰组的基线拉平后积分,计算其面积总和. 结果计算 样品中每种邻苯二甲酸酯的含量按照式(2)计算: (2) 式中:Xi―样品中某种邻苯二甲酸酯i的含量,单位mg/kg;

m1―由校准曲线求得的提取液中某种邻苯二甲酸酯i的含量,单位μg;

m―称样质量,单位mg. 计算结果表示到个位数,保留三位有效数字. 检出限、定量下限、回收率和精密度 检出限和定量下限 6种塑化剂的检出限和定量下限 项目名称 测量范围(mg/kg) 检出限(mg/kg) 定量下限(mg/kg) BBP、DBP、DEHP、DNOP ≤25000

50 100 DINP、 DIDP ≤250000

500 1000 回收率 在样品中定量加入适当已知浓度的标准溶液,按上述步骤7.2进行回收率分析.本标准的6种塑化剂的回收率为65%~142%. 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%,以95%的置信度为前提. 质量控制 日常仪器核查 日常中和使用前,应对设备进行功能核查,确保设备性能满足要求. 预防系统污染 空白聚合物材料或空白样品杯可用于空白样品分析.对具有高浓度分析物的试样进行分析后,应分析空白样品,直到每种邻苯二甲酸酯的背景浓度降至30 mg/kg或更低.为了降低空白值,应确保样品制备中使用的所有工具的清洁度.当基质效应严重抑制目标分析物离子时,应选择标准添加作为校准方法. (规范性附录) 本标准涉及的6种邻苯二甲酸酯类塑化剂 本标准涉及的6种邻苯二甲酸酯类塑化剂 序号 邻苯二甲酸酯名称 英文名称(缩写) CAS No 化学分子式

1 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate(DBP) 84-74-2 C16H22O4