DOC《南京林业大学》

物质的量之比n(PCl3) : n(CH3COOH)为1:3.5~1:4,HEDP的合成转化率可为80~90 %.w(亚磷酸)<

4 %.经试验,生产的HEDP用于螯合分散剂有优异的效果,与其他合成工艺相比,产品质量高,成本相对较低,值得推广.

2 实验部分 2.1 实验主要原料和试剂及仪器 2.1.1 试剂与药品 表2-1 药品 试剂与药品 纯度 生产厂家 三氯化磷 分析纯 中国医药集团上海化学试剂公司 冰乙酸 分析纯 国药集团化学试剂有限公司 柠檬酸 分析纯 南京化学试剂有限公司 硝酸 化学纯 南京化学试剂有限公司 喹啉 分析纯 上海凌峰化学试剂有限公司 丙酮 分析纯 国药集团化学试剂有限公司 过硫酸铵 分析纯 国药集团化学试剂有限公司 无水硫酸钠 分析纯 国药集团化学试剂有限公司 硼酸 分析纯 南京化学试剂有限公司 氨水 化学纯 南京化学试剂有限公司

25 %硫酸 实验室配制 0.1 mol/L碘 实验室配制 硫代硫酸钠 实验室配制 2.1.2 仪器 表2-2 仪器 磁力加热搅拌器 CJJ 78-1 上海君兰仪器制造有限公司 真空旋转蒸发仪 SB-2000 上海爱朗仪器有限公司 数显搅拌电热套 HDM-1000D 江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司 旋转蒸发器 RE-52 上海亚荣生化仪器厂 强力恒速搅拌机 QHJ756B 常州市新析仪器厂 傅里叶红外光谱仪 NICOLET iS10 美国尼高力公司 精密电子天平 FA2104N 上海精密科学仪器有限公司 恒温水浴锅 HH-2 国华电器有限公司 气相色谱/质谱联用仪 6890-5973N 美国惠普公司 恒温水浴锅 HH-2 国华电器有限公司 循环水式真空泵 SHZ-Ⅲ 南京科尔仪器设备有限公司 2.1.3 实验装置图 图1 HEDP合成装置 2.2 实验原理 由于考虑到三氯化磷遇水反应剧烈且有副反应,而且从上述机理中可见水在第一阶段并未起到关键作用,相比之下在第二阶段水起到了水解的作用使中间产物水解成HEDP(反应(9)).本实验采用高温法合成HEDP. (1) (2) 2.3 验合成方法 先在250 ml四口烧瓶中加入一定量得冰醋酸,用水浴加热,打开冷凝水.当温度升至实验要求时,开始缓慢滴加三氯化磷并缓慢搅拌,由于第一阶段反应属于吸热反应因此温度会有所下降,控制滴加速度使温度波动控制在2~3 ℃.滴加一段时间后反应液出现分层时,再用另一个滴液漏斗同步滴加冰醋酸,反应结束后上层是未反应的过量冰醋酸,底层是粘稠的丝状物,底层物料经过水解,减压蒸馏去除副产物乙酸得到HEDP.然后,分析所得产物HEDP、磷酸、亚磷酸的含量. 2.4 HEDP含量检测方法 测HEDP含量的方法有很多,本次试验采用喹啉磷钼酸盐重量法.以下介绍其原理及测定方法. 2.4.1 方法原理 HEDP主含量的测定方法采用间接法,即测出其总磷含量,再减去正磷与亚磷的含量,利用差值计算出HEDP的含量.总磷的测定次用强氧化剂加热,使HEDP分解成正磷酸,同时其中的亚磷也被氧化成正磷,然后按测正磷的方法进行测定[9]. 正磷的测定方法是在丙酮存在的条件下,在酸性介质中,其正磷以喹啉磷钼酸盐的形式沉淀,反应式为: H3PO4 + 3C9H7N + 1........