DOC《上海市高等教育自学考试》

(四)生物碱的生源途径 1. 由一次代谢产物氨基酸生成的生物碱称为真生物碱. 2. 由甲戊二羟酸和乙酸酯生成的生物碱称为伪生物碱.

第二节 生物碱的结构与分类 按照生源途径结合化学结构将生物碱分为八大类,每类又分为若干小类. 各小类的化学结构特点和重要代表化合物,如莨菪碱、胡椒碱、苦参碱和氧化苦参碱、麻黄碱、小檗碱、吗啡和可待因等.

第三节 生物碱的理化性质

(一)物理性质:性状、旋光性和溶解性.

(二)化学性质 1.碱性:生物碱的碱性概念、碱性大小的规律和影响碱性大小的因素. 2.沉淀反应:常用的生物碱沉淀试剂名称、反应现象和条件、注意事项及其用途. 3.显色反应:常用的生物碱显色试剂名称及其反应现象.

第四节 生物碱的提取分离

(一)总生物碱的提取 1.水或酸水提取法:生物碱盐. 2.醇类溶剂提取法:不同碱性生物碱或其盐均可选用. 3.亲脂性有机溶剂提取法:大多数游离生物碱.

(二)生物碱的分离 1.不同类别生物碱的分离:分成五类,一般分离流程图. 2.利用生物碱的碱性差异进行分离: pH梯度萃取法,具体方法有两种.如从洋金花的乙醇浸出液中分离莨菪碱和东莨菪碱. 3.利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离:如苦参中苦参碱和氧化苦参碱的分离;

从麻黄中提取分离麻黄碱及伪麻黄碱. 4.利用生物碱特殊官能团进行分离:特殊官能团指酚羟基、羧基、内酰胺键或内酯结构.如在阿片生物碱中,吗啡与可待因的分离;

喜树中喜树碱的提取分离. 5.利用色谱法进行分离:分离生物碱常用的柱色谱有吸附柱色谱、分配柱色谱、高效液相色谱法、制备性薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等.

(三)水溶性生物碱的分离:水溶性生物碱主要指季铵碱. 1.沉淀法:实验室中常用雷氏铵盐沉淀试剂,其一般操作步骤. 2.溶剂法:利用水溶性生物碱能够溶于极性较大而又能与水分层的有机溶剂的性质.溶剂如正丁醇、异戊醇或氯仿-甲醇的混合溶剂等.

第五节 生物碱的检识

(一)理化检识

(二)色谱检识 1. 薄层色谱 1)吸附剂常用硅胶和氧化铝.硅胶分离碱性强的生物碱可形成盐而使斑点的Rf值很小,或出现拖尾,或形成复斑.改进方法:涂铺硅胶薄层时可加稀碱溶液制成碱性硅胶薄层;

或者使色........