DOC《青岛科技大学》

青岛科技大学二O一O 年硕士研究生入学考试试题 考试科目:分析化学 注意事项:1.

本试卷共 四 道大题(共计

53 个小题),满分

150 分;

2.本卷属试题卷,答题另有答题卷,答案一律写在答题卷上,写在该试题卷上或草纸上均无效.要注意试卷清洁,不要在试卷上涂划;

3.必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题,其它均无效. ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

一、填空题(每空1分,共45分)

1、平行测定结果的精密度高,其准确度不一定高,因为可能存在 ;

但准确度高的分析结果,一定需要 ,即 是保证准确度的先决条件.

2、按有效数字修约规则将2.45651和2.4565修约为四位有效数字时,分别为 和.3.用强碱滴定弱酸,当酸的浓度一定时,酸愈强(Ka值愈大), 滴定反应的完全程度愈____,突跃范围也愈____. 4.

20 mL 0.50 mol/L H3PO4溶液与5.0 mL 1.0 mol/L的Na3PO4溶液相混合后, 其pH是_____.(H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36) 5. 佛尔哈德法测定Ag(时,酸度一般控制在 范围.若酸度过低,易水解. 6. 在重量分析法中,影响沉淀溶解度的因素很多,主要因素有_等. 7某二元酸H2A的pKa1和pKa2分别为4.60和8.40,在分布曲线上H2A与HA-曲线交点pH为____,HA-与A2-曲线交点的pH为____. 8. 下列现象各是什么反应 ?(填A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 ;

(2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 第1页(共6页) 9. Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会_加入NH4F会_填增加、降低或不变). 10. 在碘量法测定铜的反应中,KI的作用是 11. NaOH溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了CO2, 以此标准溶液测定草酸摩尔质量时,结果_若以此标准溶液测定H3PO4浓度(甲基橙指示剂)其结果_填偏高、偏低或无影响) 12. 在配位(也称络合)滴定中,随着滴定反应的进行,溶液的酸度会逐渐 ,这不仅会 ,还会 pM,导致终点误差变大,甚至不能准确滴定.因此需要加入 控制溶液酸度. 13. 气相色谱分析条件选择时应考虑的三个温度是 温度;

温度和 温度. 14.有机化合物共轭双键数目增多时,其紫外吸收带将发生 变化. 15.直接电位法测F-时,试样及标液中加入TISAB的作用是 、 和.16. 火焰原子吸收法分析水样中钙含量时,在测试溶液中加入SrCl2,其作用是 . 17. 高效液相色谱仪通常包括载液系统、 、柱系统、和记录器五部分. 18.直接电位法测定结果的浓度相对误差与________及________有关,被测离子所带电荷高,相对误差_填大、小或无影响). 19. 色谱分析时,选择固定液的一般原则是________原则,所以分离分析极性组分试样时,应选择________固定液,极性大的组分_填先或后)流出色谱柱.

二、选择题(每题1.5分,共36分) 1. 欲配制As2O3标准溶液以标定0.02 mol/L KMnO4溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等,则As2O3溶液的浓度约为- (A) 0.016 mol/L (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/L 2. 用HCl标液测定硼砂(Na2B4O7・10H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过100%的情况,其原因是- (A) 试剂不纯 (B) 试剂吸水 (C) 试剂失水 (D) 试剂不稳,吸收杂质 第2页(共6页) 3. 硼砂与水的反应是: B4O72-+5H2O=2H3BO3+2H2BO3- 用硼砂标定HCl时,硼砂与HCl的化学计量比为- (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:4 (D) 1:5 4. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是- (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O4・2H2O 5. 四位学生用重量法同时对分析纯BaCl2(2H2O试剂中Ba的质量分数各测三次,所得结果及标准偏差如下 [Mr(BaCl2(2H2O)=244.3, Ar(Ba)=137.3],其中结果最好的是- (A)=55.42 s=1.5 (B)=56.15 s=2.1 (C)=56.14 s=0.21 (D)=55.10 s=0.20 6. 相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是- (已知 H2CO3:pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25, H2S: pKa1 = 6.88, pKa2 = 14.15;

H2C2O4: pKa1=1.22 pKa2 = 4.19 ) (A) CO32->

S2->

C2O42-B) S2->

C2O42->

CO32- (C) S2->

CO32->

C2O42-D) C2O42->

S2->

CO32- 7. 有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O

4、NaHC2O4和Na2C2O4溶液, 若用HCl或NaOH调节至同样pH,最后补加水至同样体积,此时三瓶中[HC2O4-]的关系是- (A) 甲瓶最小 (B) 乙瓶最大 (C) 丙瓶最小 (D) 三瓶相等 8. 欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择- (A) 一氯乙酸(pKa = 2.86)B) 氨水(pKb = 4.74) (C) 六次甲基四胺(pKb = 8.85) (D) 甲酸(pKa = 3.74) 9. 用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中- (A) 化学计量点前后0.1%的pH均增大 (B) 化学计量点前后0.1%的pH均减小 (C) 化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1%的pH增大 (D) 化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大 10. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是- (A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc [pKa(HAc) = 4.74] (D) 0.1 mol/L NH4Cl [pKb(NH3) = 4.75] 11. 现有一含H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色, 滴定体积为a(mL).同一试液若改用酚酞作指示剂, 滴定体积为b(mL).则a 和b的关系是- (A) a>

b (B) b = 2a (C) b>

2a (D) a = b 第3页(共6页) 12. 反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是 (A) [(A) +(B)]/2 (B) [2(A)+ 3(B)]/5 (C) [3(A)+ 2(B)]/5 (D) 6[(A) - (B)]/0.059 13. (1) 用0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 (A) 一样大 (B) (1)>

(2) (C) (2)>

(1)D) 缺电位值, 无法判断 14. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是- (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl)B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3)D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) 15. 已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg(1和lg(2分别为4.7和7.7,当[AgL]达最大值时的[L]为- (A) 10-4.7 (B) 10-3.9 (C) 10-2.7 (D) 10-3.0 16. 用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是- (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 (C) EDTA-金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与C的混合颜色 17. 用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用- (A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾 18. 测定银时为了保证AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是- (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 19.原子化器的主要作用是- A. 将试样中待测元素转化为基态原子 B. 将试样中待测元素转化为激发态原子 C. 将试样中待测元素转化为中性分子 D. 将试样中待测元素转化为离子 20.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于- A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁 C. 分子的振动 D. 分子的转动 21. 在气液色谱中,色谱柱的使用上限温度取决于- A: 样品中沸点最高组分的沸点;

B: 样品中各组分沸点的平均值;

C: 固定液的沸点;

D: 固定液的最高使用温度 第4页(共6页) 22. 在核磁共振中,要引起原子核能级跃迁所需的外界能量相当于- A: 射频场(无线电波)能量;

B: 红外光能量;

C: 紫外光能量;

D: X-射线能量 23. 检查甲醇中是否含有杂质苯的污染,最简便快速的方法是: A: 高效液相色谱法;

B: 气相色谱法;

C: 紫外光谱法;

D: 质谱法 24. 衡量色谱柱总分离效能的指标是- A: 分离度;

B: 分配系数;

C: 塔板数;

D: 保留指数

三、问答题 (本题32分) 1. (6分)简述系统误差的产生原因及减免方法. 2. (5分)简述晶型沉淀的沉淀条件. 3. (8分)请写出重铬酸钾法测定铁的滴定反应式和滴定条件,加入H3PO4有何作用? 4. (7分)什么是金属指示剂的封闭与僵化?如何避免? 5. (6分)极谱定量分析的理论依据是什么?常用分析方法有哪几种?使用时应注意些什么?

四、计算题( 37分) 1. (5分) 某100 mL缓冲溶液,HB( pKa= 5.30)的浓度为0.25 mol?L-1,向此缓冲溶液中加入0.200g NaOH(忽略体积的变化)后,pH为5.60.问该缓冲溶液原来pH为多少? 2.(5分) 将1.000 g钢样中的铬氧化成.加入25.00 mL 0.1000 mol・L(1 FeSO4标准溶液.然后用0.01800 mol・L(1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴过量FeSO4.求钢中铬的质量分数.(已知MCr = 52.00) 3.(9分)有3份用NaOH、NaHCO

3、Na2CO3和惰性物质配成的未知样品各1.000 g.分别用0.2500 mol・L-1 HCl溶液滴定, 由下列数据计算每种样品的组成. (1)酚酞作指示剂,终点时消耗HCl溶液24.32 mL;

另取一份用甲基橙作指示剂,终点时消耗HCl溶液48.64 mL. (2)酚酞时颜色不变,加入甲基橙,终点时消耗 HCl溶液38.47 mL. (3)酚酞作指示剂终点时消耗 HCl溶液15.29 mL;

继以甲基橙作指示剂, 终点时又消耗 HCl溶液33.19 mL.(已知M(Na2CO3) = 105.99, M(NaHCO3) = 84.007) 4. (8分) 用0.01060 mol・L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取100.00 mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH = 10时滴定,消耗EDTA标准溶液31.30 mL.另取一份100.00 mL水样,加入NaOH呈强碱性,使Mg2+ 生成Mg(OH)2沉淀,以钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去19.20 mL,试计算: (1)水的总硬度(以CaCO3 mg・L-1表示) (2)水中钙和镁的含量(以CaCO3 mg・L-1和MgCO3 mg・L-1表示) 已知:M(CaCO3) = 100.09, M(MgCO3) = 84.31 第5页(共6页) 5. (10分) 在1.00 cm比色皿中测得下列数据: 溶液 浓度/ mol・L(1 吸光度(450 nm) 吸光度(700 nm) A 5.0*10C4 0.800 0.100 B 2.0*10C4 0.100 0.600 A+ B 未知 0.600 1.000 求A+B混合液中A和B的物质的量浓度分别为多少 第6页(共6页) ........