PDF《超高效液相色谱 ⁃串联质谱法快速测定鸡蛋中 氟虫腈及其代...》

1 mm, 1?

7 μm);

柱温:40 ℃;

样品 室温度:15 ℃;

流速:0?

4 mL/ min;

流动相:A 为水, B 为乙腈. 梯度洗脱程序:0 ~ 1?

50 min, 90% A;

1?

50 ~ 3?

50 min, 90% A ~ 10% A;

3?

50 ~ 5?

00 min, 10% A;

5?

00 ~ 5?

01 min, 10% A ~ 90% A;

5?

01 ~ 7?

00 min, 90% A. 进样体积:3 μL. 离子源:电喷雾电离(ESI) 源,负离子模式;

离 子源温度:150 ℃;

毛细管电压:1?

08 kV;

锥孔电压:

25 V;

射频透镜 1(RF lens)和射频透镜

2 电压:15?

0 V;

脱溶剂温度:600 ℃;

脱溶剂气流量:1

000 L/ h;

锥 孔反吹气流量:150 L/ h;

扫描模式:MRM 监测模式. 氟虫腈及其代谢物的采集参数见表 1. 表1氟虫腈及其代谢物的保留时间及质谱参数 Table

1 Retention time and MS parameters of fipronil and its metabolites Analyte Retention time / min Parent ion (m/ z) Daughter ion (m/ z) Cone voltage / V Collision voltage / V Fipronil 3.97 435.0 330.0?

25 14 250.0

25 Fipronil desulfinyl 4.01 387.0 351.0?

25 15 282.0

25 Fipronil sulfide 4.08 419.0 262.0?

25 28 383.0

12 Fipronil sulfone 4.06 451.0 415.0?

25 15 282.0

28 ? Quantitative ion.

2 结果与讨论 2.1 前处理条件的优化 QuEChERS 方法多用于水果、蔬菜中农药残留 检测的前处理,其技术核心是在水果、蔬菜的提取液 中加入除水剂和杂质吸附剂,经离心后直接进行仪 器分析,方法简单、快速、高效. 本文参照 QuECh? ERS 方法,重点考察了样品前处理的条件. 2.1.1 加水量的选择 BS?EN?15662 标准[12] 中采用 QuEChERS 方法 作为蔬菜和水果中农药残留检测的前处理方法,对 于含水量小于 80% 的蔬菜和水果样品,在加入提取 剂之前应先加入适量水,以保证提取效果. 这可能 是因为水的加入可以使乙腈更好地浸入样品内部, 从而提高提取效率. 鸡蛋含水量较少,本文详细研 究了水的加入量对提取效率的影响(见图 2). 结果 表明,在2g鸡蛋中加入

2 mL 水,提取效果最好,故 选为实验所用. 2.1.2 提取剂的选择 农药提取剂主要有乙腈、甲醇、酸化乙腈和甲醇 等. 采用阴性样品加标的方式分别比较了甲醇、1% (v / v)乙酸甲醇、乙腈、1% (v / v)乙酸乙腈的提取效 果(见图 3). 结果显示,以甲醇和 1% (v / v)乙酸甲 醇为提取剂时,提取液浑浊且回收率只有 30%,可能 图2加水量对目标化合物回收率的影响 Fig.

2 Effect of the volume of water on the recoveries of the target compounds 图3不同提取剂对目标化合物回收率的影响 Fig.

3 Effect of different extraction solvents on the recoveries of the target compounds ・

7 4

7 ・ 色谱第36 卷 原因是甲醇提取液含杂质较多,基质效应严重;

以乙 腈为提取剂时,提取液清澈干净,提取效率较高,可 能是因为氟虫腈及其代谢物均含有-CN 类基团,依 据相似相容原理其更易被乙腈提取. 在乙腈中引入 1% (v / v)乙酸可保证部分农药的稳定性[12] ,但氟虫 腈在中性条件下较稳定[13] ,因而不受影响. 因此实 验最终选择乙腈为提取剂. 2.1.3 提取剂用量的选择 称取

2 g 样品,加入

2 mL 水后,考察提取剂用 量对提取效率的影响(见图 4). 结果表明,采用

4 mL 和6mL 乙腈时提取效率均较高,但采用

6 mL 乙腈时氟甲腈及氟虫腈硫醚的回收率偏高. 因此选 用4mL 乙腈进行提取. 图4提取剂用量对目标化合物回收率的影响 Fig.

4 Effect of the amount of extraction solvents on the recoveries of the target compounds 2.1.4 NaCl 加入顺序及加入量的选择 在乙腈提取前加入 NaCl,目标化合物的回收率 较低,可能是因为 NaCl 水溶液与乙腈互溶性较差, 乙腈不能很好地进入鸡蛋溶液内部;