PDF《GBZ》

7 分析步骤 7.1 对照试验:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余 操作同样品,作为样品的空白对照. 7.2 样品处理:将采过样的滤膜放入烧杯中,加入 0.5ml 硫酸和 5ml 硝酸,盖上表面皿.在电热板 (140~160°C)上加热消解至冒白烟为止;

取下放冷后, 用5ml 水洗涤烧杯和表面皿, 再加热, 于200°C 挥发去硫酸.取下稍冷,沿烧杯内壁加入 5.0ml 盐酸溶液,溶解残渣.用干燥小滤纸过滤入具塞刻 度试管中,供测定.若样品液中锡的浓度超过测定范围,可用盐酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀 释倍数. 7.3 标准曲线的绘制:在6 只具塞刻度试管,分别加入0.

00、0.

40、0.

80、1.

60、2.

40、3.20ml 锡标 准溶液,各加盐酸溶液至10.0ml,配成 0.

0、20.

0、40.

0、80.

0、120.

0、160.0?g/ml 锡标准系列.将 原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件,在224.6nm 波长下,用富燃气火焰分别测定标准系列, 每个浓度重复测定3 次,以吸光度均值对锡浓度(μg/ml)绘制标准曲线. 7.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液;

测得的样品吸光度值减去空 白对照吸光度值后,由标准曲线得锡浓度(μg/ml).

8 计算 8.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:

293 P Vo = V 1)

273 + t 101.3 式中 :Vo ― 标准采样体积,L;

V ― 采样体积,L;

t ― 采样点的温度,℃;

P ― 采样点的大气压,kPa. 8.2 按公式(2)计算空气中锡的浓度:

5 c C 2) Vo 式中:C ― 空气中锡的浓度,乘以系数1.28为二氧化锡的浓度,mg/m3 ;

5 - 样品溶液的体积,ml;

c ― 测得样品溶液中锡的浓度,μg/ml;

Vo ― 标准采样体积,L. 8.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算.

9 说明 9.1 本法的检出限为1.5μg/ml;

最低检出浓度为0.1mg/m3 (以采集75L空气样品计). 测定范围为1.5~ 160μg/ml;

相对标准偏差为0.9%~2.9%. 9.2 本法的采样效率为98.9%~99.8%. 9.3 样品消化时,温度过高生成的难溶性焦硫酸盐或二氧化锡,以及未挥发尽的硫酸,都可使测定 结果偏低. 9.4 样品中含有500μg/ml Ni2+ 、Fe3+ 、Zn2+ 、Pb2+ ,100μg/ml Na + 、Al3+ 、Mn2+ 、As3+ 、Cr6+ 、Ca2 + ,50μg/ml Cd2+ 、Cu2+ 对40μg/ml 锡测定不干扰. 9.5 本法不能测定锡的氧化物及以气体或蒸气状态存在的锡化合物.若测定锡的氧化物,可采用二 氧化锡栎精分光光度法中的样品处理方法. 9.6 本法可采用微波消解法,消化后应将硫酸挥发掉. 第二法 二氧化锡的栎精分光光度法

10 原理 空气中二氧化锡用微孔滤膜采集,灰化后,锡离子在酸性溶液中,硫脲存在下,与栎精反应生 成黄色络合物;

在440nm 波长下测量吸光度,进行定量.

11 仪器 11.1 微孔滤膜,孔径0.8μm. 11.2 采样夹,滤料直径为40mm. 11.3 小型塑料采样夹,滤料直径为25mm. 11.4 空气采样器,流量0~3L/min 和0~10L/min. 11.5 铁坩埚或铂坩埚,30ml. 11.6 高温炉. 11.7 具塞比色管,25ml. 11.8 分光光度计.

12 试剂 实验用水为去离子水,用酸为优级纯. 12.1 栎精(w皮素)乙醇溶液,1g/L. 12.2 硫脲溶液,50g/L. 12.3 盐酸,ρ20=1.18g/ml. 12.4 盐酸溶液,C(HCL)=4mol/L:33.3ml 盐酸加入水中,稀释至100ml. 12.5 氢氧化钠溶液,400g/L. 12.6 氢氧化钠溶液,40g/L. 12.7 乙醇,95%(v/v). 12.8 标准溶液:称取0.1000g 二氧化锡于铁坩埚或铂坩埚中,加入6ml 氢氧化钠(400g/L)溶液, 在电炉上加热除去水分后,移入300°C高温炉内加热,升温至700°C,保持15min,取出冷却.熔物用 80ml 沸水分次溶解,溶液煮沸至体积留下约1/2 时,用双层慢速定量滤纸过滤入100ml 容量瓶中, 用20ml 沸水洗涤铁坩埚和沉淀,洗涤液过滤入容量瓶中,向滤液中加入30ml 盐酸,放冷后,用水 稀释至刻度.储存在塑料瓶中.此溶液为1.0mg/ml 标准贮备液.临用前,取2.0ml 标准贮备液,用1mol/L盐酸溶液稀释至100ml, 配成20.0μg/ml 二氧化锡标准溶液. 或用国家认可的锡标准溶液配制.