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2 标准制订的必要性分析 2.1 有机锡化合物的理化性质和环境危害 2.1.1 有机锡化合物的理化性质 有机锡化合物是一类锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物, 有烷基锡化合物和 芳香基化合物两类,可用 RnSnX4-n 表示,其中 R 代表烷基或芳香基,X 代表阴离子基团,如 卤素阴离子、羧酸基和羟基等. 锡产量中的

10 %~20 %用于合成有机锡,有机锡化合物广泛应用于工业、农业、交通、 化工和卫生等部门,常用于催化剂、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀 虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)、船舶防污剂以及木材的防腐剂等[1,2] , 其年产量位居世界有机金属前列[3] . 2.1.1.1 二苯基氯化锡 分子式:C12H10Cl2Sn;

分子量:343.8238,性状:晶体;

熔点(?C) :41~43;

沸点(?C, 常压) :333 ~ 337;

闪点(?F) :>

230.毒理学数据:大鼠经口 LDLo(mg/kg) :410;

肌肉 萎缩,呼吸困难;

小鼠经口 LDLo(mg/kg) :470. 2.1.1.2 二丁基氯化锡 分子式:C8H18Cl2Sn;

分子量:303.8445;

性状:腐蚀性的白色浆状物质;

密度(g/mL, 25/4℃) :1.36;

熔点(?C) :39~41;

在皮肤和黏膜上造成腐蚀性影响;

在眼睛上具有强烈 的腐蚀性影响;

没有已知的敏化作用. 2.1.1.3 三苯基氯化锡 分子式:C18H15ClSn;

分子量:385.46;

熔点(?C):103~108;

沸点(?C):397.1;

4 闪点(?C):199.7;

蒸汽压(25℃):3.72E-06mmHg.三苯基氯化锡为白色或浅黄色粉末 结晶,易溶于有机溶剂,溶解后无色,常温下稳定.具有中等毒性,能在自然环境下降解和 在生物体内代谢.主要用于船舶长效防污漆,杀菌剂及防污剂.对农作物兼有刺激生长的作 用,也可用于木材、皮革的防腐、铁桶或纸板桶内衬塑料包装等. 2.1.1.4 三丁基氯化锡 分子式:C12H27ClSn;

分子量:325.5058;

无色或淡黄色油状液体;

沸点(?C):145~ 147;

密度(g/mL,25/4℃):1.118~1.202;

熔点:-9℃;

折光率:1.4903;

溶解性:溶于 乙醇、庚烷、苯和甲苯,遇热水水解;

毒性:有毒,有腐蚀性;

具有防腐、杀菌、防霉等作 用.作杀鼠剂,拒鼠电缆涂料以及合成中间体,可广泛用于木材防腐,船舶油漆等.同时作 为医药中间体广泛应用于医药行业.可用于催化剂,有机合成中导入三丁基锡基团,以及前 列腺素合成. 2.1.2 有机锡化合物的环境危害 不同形态的有机锡毒性大小差异较大, 烷基锡化合物中三烷基锡毒性较二烷基锡毒性约 大10倍.各种形态的有机锡化合物毒性大小顺序为R4Sn≈R3SnX>

R2SnX2>

RSnX3>

>

>

SnX4. 在自然环境中,有机锡化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用,会迅速分解.进入生物体 后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代基最易被吸收,分布在肝、肾和脑部.三丁基锡和三 苯基锡对昆虫、细菌、藻类等生物毒性大,三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大.碳元素 增多其毒性降低, 故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂, 增大了向环境的释入量. 有机锡具有神经、免疫、内分泌毒性,被确定为雄性内分泌烦扰物[4].有机锡化合物对环境 和食品的污染已引起了国际社会的普遍关注[5]. 下面针对有机锡化合物的几个主要应用范围及毒性作以下简单介绍: (1)船舶防污涂料中有机锡的污染及毒性[6].海洋中有机锡污染主要是丁基锡和苯基 锡的污染.在海上航行的轮船和海上建筑物的防污漆中加入三丁基锡(TBT)和三苯基锡 (TPT),杀死附着在船只上的真菌、藻类和软体动物,这是海洋环境中有机锡的主要来源. 除此之外,入海排污口和入海污水处理设施(特别是造船厂废水的排放)也是沿海有机锡的 重要来源.有机锡化合物在杀死船体上附着物的同时,也会对其他非目标生物产生污染,不 可避免地对海洋生态系统造成严重的影响,甚至造成不可逆转的破坏.资料显示,浓度在 10-9 级的三丁基锡化合物就可使某些鱼、虾、蟹的幼体产生急性毒性,即使低于 10-9 级时也 会使某些生物产生非致命的中毒效应.有机锡对海洋鱼类、甲壳类、软体类动物和海藻类的 影响是非常大的.