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23 届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题、标准答案及评分细则
20090916 共11 页1中国化学会第
23 届全国高中学生化学竞赛(省级赛区) 试题、标准答案及评分细则
2009 年9月16 日 题号
1 2
3 4
5 6
7 8
9 10 总分 满分
20 6
5 4
8 10
8 16
8 15
100 评分通则:1.
凡要求计算的,没有计算过程,即使结果正确也不得分.
2 有效数字错误,扣0.5 分,但每大题只扣
1 次.
3 单位不写或表达错误,扣0.5 分,但每大题只扣
1 次.
4 只要求
1 个答案、而给出多个答案,其中有错误的,不得分.
5 方程式不配平不得分.
6 不包括在此标准答案的 0.5 分的题,可由评分组讨论决定是否给分. 第1题(20 分) 1-1 Lewis 酸和 Lewis 碱可以形成酸碱复合物. 根据下列两个反应式判断反应中所涉及 Lewis 酸的酸性强弱,并由强到弱排序. F4Si?N(CH3)3 + BF3 ? F3B?N(CH3)3 + SiF4 ;
F3B?N(CH3)3 + BCl3 ? Cl3B?N(CH3)3 + BF3 BCl3 ? BF3 ? SiF4 顺序错误不给分 (2 分) 1-2 (1) 分别画出 BF3 和N(CH3)3 的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型. 分子构型为平面三角形,不画成平面形不给分 (0.5 分) sp2 (0.5 分) 分子构型为三角锥形, 不画成三角锥形不给分 (0.5 分) sp3 (0.5 分) (2) 分别画出 F3B?N(CH3)3 和F4Si?N(CH3)3 的分子构型,并指出分子中 Si 和B的杂 化轨道类型. B:sp3 (1 分)+ (1 分) 中国化学会第
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20090916 共11 页2Si,sp3 d (1 分)+ (1 分) 1-3 将BCl3 分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应.写出这两种反应的化学方 程式. BCl3 + 3H2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1 分) BCl3 + C5H5N = Cl3B-NC5H5 或BCl3 + = (1 分) 1-4 BeCl2 是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在.分别画出它们的结构简式, 并指出 Be 的杂化轨道类型. sp 结构简式和杂化轨道各 0.5 分(1 分) 结构简式 1.5 分sp2 杂化轨道 0.5 分(2 分) 结构简式 1.5 分sp3 杂化轨道 0.5 分 画成 也得分 (2 分) 1-5 高氧化态 Cr 的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 却是稳定 中国化学会第
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20090916 共11 页3的.这种配合物仍保持 Cr 的过氧化物的结构特点.画出该化合物的结构简式,并指出 Cr 的氧化态. 只有画出
7 配位的结构简式才能得满分, 端基氮不配位得
0 分, 二级氮不配位得
1 分(2 分) Cr 的氧化态为+4 (1 分) 1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应, 生成 酰基配合物.画出 Mn(CO)5(CH3) 和PPh3 反应的产物的结构简式,并指出 Mn 的氧化 态. (1 分) 不要求配体的位置 Mn 的氧化态为+1 (1 分) 第2题(6 分) 下列各实验中需用浓 HCl 而不能用稀 HCl 溶液, 写出反应方程式并阐明理由. 2-1 配制 SnCl2 溶液时,将SnCl2(s) 溶于浓 HCl 后再加水冲稀. SnCl2 + 2HCl = SnCl4 2- + 2H+ 不配平不给分 (1 分) 浓HCl 的作用是形成 SnCl4 2- ,可防止 Sn(OH)Cl 的形成,抑制 SnCl2 水解. (1 分) 写配平的水解方程式,加浓盐酸平衡向左移动,抑制水解 也得分
2 分2-2 加热 MnO2 的浓 HCl 溶液制取氯气. MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O 不配平不给分 (1 分) 加浓 HCl 利于升高 MnO2 的氧化电位,降低 Cl- 的还原电位,使反应正向进行. 表述为提高 MnO2 氧化性,同时提高 HCl 还原性,也可以. 二个理由各 0.5 分(1 分) 2-3 需用浓 HCl 溶液配制王水才能溶解金. Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O (1 分) 加浓 HCl 利于形成 AuCl4 - ,降低 Au 的还原电位,提高硝酸的氧化电位,使反应正向 中国化学会第