PDF《试题、标准答案及评分细则》

23 届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题、标准答案及评分细则

20090916 共11 页4进行. 表述为提高 Au 的还原性,提高硝酸的氧化性,有利于反应向右进行,也得满分. 二个理由各 0.5 分(1 分) 第3题(5 分) 用化学反应方程式表示: 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气;

(1) 2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl (2) NH3 + HCl = NH4Cl (白烟) 每个反应式各

1 分,不配平不给分 (2 分) 合并成一个反应也得分.得到 N2 得1分,得到 NH4Cl 得1分. 3-2 在酸性介质中用锌粒还原 离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又 变为绿色. (1) 3Zn +Cr2O7 2- + 14H+ = 3Zn2+ + 2Cr3+ (绿) + 7H2O (2) Zn + 2Cr3+ = Zn2+ + 2Cr2+ (天蓝) (3) 4Cr2+ + O2 + 4H+ = 4Cr3+ (绿) + 2H2O 或2Cr2+ + 2H+ = 2Cr3+ (绿) + H2 每个反应式各

1 分,不配平不给分 (3 分) 第4题(4 分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数. 溴指数是指每

100 克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中 C=C 的数目.测定时将 V(毫升)试样加入库 伦分析池中,利用电解产生的溴与不饱和烃反应.当反应完全后,过量溴在指示电极上还原 而指示终点.支持电解质为 LiBr,溶剂系统仅含 5%水,其余为甲醇、苯与醋酸. 设d为汽油试样密度,Q 为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量(库伦) . 4-1 导出溴指数与 V、d 和Q的关系式(注:关系式中只允许有一个具体的数值) . (2 分) 4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例,说明其优缺点. 优点:增加汽油溶解度,有利于烯烃的加成过程;

(1 分) 缺点:降低溶液电导,将使库伦仪输出电压增加. (1 分) 第5题(8 分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯(样品)的质量(mg).可用如 下方法测定皂化当量(适用范围:皂化当量 100-1000 mg mol-1 ,样品量 5-100 mg):准确称取 X(mg)样品,置于皂化瓶中,加入适量 0.5 mol L-1 氢氧化钾醇溶液,接上回流冷凝管和碱石 灰管,加热回流 0.5~3 小时;

皂化完成后,用1~2 mL 乙醇淋洗冷凝管内壁,拆去冷凝管, 立即加入

5 滴酚酞,用0.5 mol L-1 盐酸溶液酸化,使酸稍过量;

将酸化后的溶液转移到锥形 瓶中, 用乙醇淋洗皂化瓶数遍, 洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中;

向锥形瓶滴加 0.5 mol L-1 氢氧化钾醇溶液,直至溶液显浅红色;

然后用 0.0250 mol L-1 盐酸溶液滴定至刚好无色,消 耗盐酸 V1 (mL);

再加入

3 滴溴酚蓝指示剂,溶液显蓝色,用0.0250 mol L-1 盐酸溶液滴定至 刚刚呈现绿色,即为滴定终点,消耗盐酸 V2 (mL). 在没有酯存在下重复上述实验步骤,消耗标准盐酸溶液分别为 V3 和V4 (mL). 中国化学会第

23 届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题、标准答案及评分细则

20090916 共11 页55-1 碱石灰管起什么作用? 防止空气中的二氧化碳进入试样溶液,否则会在溶液中产生碳酸盐,后者不能使酯发 生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差. (2 分) 5-2 写出计算皂化当量的公式. (3 分) 5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响?如何消除影响? 样品中的游离羧酸会降低皂化当量.要消除这种影响,可另取一份样品,不必皂化, 其它按上述测定步骤进行操作,然后将第二次滴定所消耗的 0.025 mol L-1 盐酸标准溶 液的毫升数,自皂化样品滴定时所消耗的 0.025 mol L-1 标准盐酸溶液的毫升数中减去, 以进行校正. 其中空白实验