PDF《试题、标准答案及评分细则》

2 分(3 分) 第6题(10 分) 6-1 文献中常用下

图表达方解石的晶体结构: 图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞?简述理由. 不是. (1 分) 晶体的平移性决定了晶胞的

8 个顶角必须相同,平行棱的结构必须相同,平行面的结 构必须相同,而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的. (1 分) 6-2 文献中常用下

图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构: 该图是 c 轴投影图,位于图中心的球是氟,大球是钙,四面体是磷酸根(氧原子未画出) . 试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的 c 轴投影图, 设晶胞顶角为氟原子, 其他原子可 不补全. 中国化学会第

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20090916 共11 页6(2 分) 6-3 某晶体的晶胞参数为:a = 250.4 pm, c = 666.1 pm,γ = 120o ;

原子 A 的原子坐标为 0,0, 1/2 和1/3,2/3,0,原子 B 的原子坐标为 1/3,2/3,1/2 和0,0,0. (1) 试画出该晶体的晶胞透视图 (设晶胞底面即 ab 面垂直于纸面, A 原子用 表示, B 原子用 表示) . 或(2 分) (2) 计算上述晶体中 A 和B两原子间的最小核间距 d(AB). d(AB) = 250.4 pm ? 0.5 ? cos30o = 144.6 pm 只要有计算过程,得出正确的核间距 (2 分) (3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的.实验证实,该晶体垂直于 c 轴的导热性比 平行于 c 轴的导热性高

20 倍.用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系. 因为该晶体的 c = 666.1 pm, 是AB 最短核间距的 4.6 倍,其间不可能有共价键,只 有范德华力,该晶体属层状晶体,难以通过由共价键振动传热. (2 分) 第7题(8 分)

1964 年,合成大师 Woodward 提出了利用化合物 A (C10H10)作为前体合成一 种特殊的化合物 B(C10H6).化合物 A 有三种不同化学环境的氢,其数目比为 6:3:1;

化合物 B 分子中所有氢的化学环境相同, B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为

1 微秒, 在常温下不 能分离得到.三十年后化学家们终于由 A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子 C,[C10H6]2- . 化合物 C 中六个氢的化学环境相同,在一定条件下可以转化为 B.化合物 A 转化为 C 的过 程如下所示: 7-1 A 的结构简式: 中国化学会第

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20090916 共11 页7其他答案不得分. (2 分) 7-2 B 的结构简式: 或 只要答出其中一种,得2分;

(2 分) 7-3 C 的结构简式: 只要答出其中一种,得2分;

(2 分) 得1分7-4 B 是否具有芳香性?为什么? B 不具有芳香性. (1 分) 因为不符合 4n +

2 规则. (1 分) 第8题(16 分) 8-1 化合物 A 是一种重要化工产品,用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等.A 由第

一、 二周期元素组成, 白色晶体,摩尔质量 114.06 g/mol, 熔点 293o C, 酸常数 pKa1 = 1.5,pKa2 = 3.4;

酸根离子 A2? 中同种化学键是等长的,存在一根四重旋转轴. (1) 画出 A 的结构简式. 其他答案不得分. (2 分) 中国化学会第

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20090916 共11 页8(2) 为什么 A2? 离子中同种化学键是等长的? A2- 环内的 π 电子数为 2,符合 4n +

2 规则,具有芳香性,π 电子是离域的,可记为 ,因而同种化学键是等长的. (2 分) (3) A2? 离子有几个镜面?

5 (2 分) 8-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为 1.17 x 10?2 ,9.3 x 10?4 ,2.9 x 10?5 和2.60 x 10?7 .指出这 些常数分别是哪个酸的几级酸常数,并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由. 共4个酸常数,每个 0.5 分(2 分) 顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构, 十分稳定, 既使一级电离 更容易,又使二级电离更困难了,因而其 K1 最大,K2 最小. (2 分) 8-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸,用途广泛,全球年产量逾