PDF《PS W 22 W》

1 4V ;

正离子连续扫描( S c a n ) : m/ z :

1 0 0~

3 0

0 , 扫描周期:

0 . 3~

1 .

0 5s , 选择离子监测程序 ( S I R ,

1 4V ) : D I A :

8 . 0~

1 1 . 0m i n ,m/ z

1 7 4及176;

H A :

9 . 0~1

3 .

5 m i n ,m/ z

1 9 8;

D E A :

1 1 . 0~

1 4 . 5m i n ,m/ z

1 8 8及190;

A:15.0~

1 9 . 0m i n, m/ z

2 1 6及218(阿特拉津) . 源内碰撞诱导解离( i n -s o u r c eC I D , c o n e 电位

3 6V ) .

3 结果与讨论

3 .

1 MC X固相萃取小柱的选择 A T R的降解产物具弱碱性, 在环境样品中易与基质中大量存在的腐殖酸 形成共聚物.文献报道的 适于高极性化合物富集的聚合物和石墨碳为填料的萃取小柱, 虽然可以很好地富集被分析物, 但不能排 除基质中腐殖酸类物质的干扰, 分析结果的准确性会受到样品基质的影响.本 实验考虑上述因素后选

4 7

2 1 分析化学第32卷 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 用MC X填料小柱磺酸化( 二乙烯基苯-N -乙烯基吡咯烷酮) 共聚物, 该小柱可 选择性的富集弱碱性化合 物, 排除了腐殖酸对分析的干扰.

3 .

2 MC X富集条件的优化

3 .

2 .

1 流速的影响 上样速度可能影响待分析物的回收率, 特别是以离子交 换为基础的 M C X柱.研 究了这种新型的混合模式的小柱的最佳上样速率.2 .

5 2μ g / L阿特拉津加标水样

1 0 0m L , 调pH=

1 .

5 . 选用

1 .

0 、

3 .

0 、

6 .

0 、

1 0 . 0和12.0m L / m i n流速富集, 结果显示: 流速的变化并 未影响到回收率.因为

1 2m L / m i n是本实验所允许的最大上样速度, 故采用

1 2m L / m i n为SPE柱的上样速度.

3 .

2 .

2 氨水的浓度对洗脱效率的影响 分析物通过离子交换作用富集到柱材料上, 一般采用氨水的甲 醇溶液为洗脱溶液, 本实验研究了不同氨水浓度的甲醇溶液的洗脱能力.加 标水样

1 0 0m L ( 阿特拉津

2 .

5 2μ g / L , D E D I A5 . 4μ g / L ,H A6 . 0μ g / L ,D E A5 . 0μ g / L ,D I A5 . 1μ g / L ) ,调pH=

1 .

5 , 上样后, 分 别用

2 %、

4 %、

6 %和8%的氨水溶液洗脱, 结果表明: 2m L2 %的氨水洗脱, 回收率稍低于 2m L4 %、

6 % 和8%氨水.由于洗脱液 p H过高可能会影响到母体阿特拉津的化学稳定性, 故本实验采用

4 %氨水 2m L洗脱.

3 .

2 .

3 样品溶液 p H对提取回收率的影响 在100m L水溶液中加入混标( A T R2 .

2 6μ g / L , D E A5 .

0 μ g / L , D I A5 . 1μ g / L , H A6 . 0μ g / L )

0 . 1m L , 用盐酸分别调溶液 p H为1.

5、3.0和

6 .

0 , 上样分析.结果 显示: 样品溶液 p H值不 同, 被分析物回收率有所 不同( 见表

2 ) ,p H=

1 . 5时回收率最高.这是由 于酸度为 p H3 ,6时,化 合物只有少量离子化, 影 响了化合物与固相萃取柱填料上的离子的交换. 文献报道阿特拉津 在pH较低的情况下容易 降解 [6 ] , 所以样品调 p H值后应尽快处理完毕.

3 .

2 .

4 穿透体积实验 分析低浓度环境水样时, 为满足检出限要求,需 要用 S P E富集大体积的水 样中的待测物.当上样超过一定体积后, 由于化合 物保留因子的限制, 最初富集在吸附剂上的分析物 表2不同 p H样品溶液阿特 拉津及其降解产物的回收率 T a b l e2 T h er e c o v e r yo f A T R a n di t sd e g r a d a t i o np r o d u c t sa t d i f f e r e n t p H 化 合物 C o m p o u n d 加标 浓度 S p i k e dl e v e l ( μ g / L ) 回收率 R e c o v e r y( % ) 样品溶 液pHpHofsolution1.53.06.0ATR2.2685.4%85.7%76%DEA5.095.5%95.9%90.9%DIA5.085%83.6%74.7%HA6.097.7%90%88.7%开始被洗脱下来, 导致回收率下降.不同的化合物在不同填料和不同量的情况下保留因子不同, 穿透体 积不同.实验研究了阿特拉津及其降解物在 MC X小柱上的穿透体积. 分别在