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看不见的危害: 户外防水产品 全氟化合物(PFCs) 检测报告 报告摘要 内容 1.

引言 2. 主要发现 3. 采样与方法 4. 结论 5. 附件 - 结果 6. 注释 1. 引言 绿色和平在最新的调查中检测多个户外品牌的户外防水用品,藉以找出这些品牌 在生产的过程中是否有使用全氟化合物 (PFCs).研究发现,不只是户外服饰与鞋 子,包括露营和登山用背包、帐篷与睡袋,都含有可能对环境与人体健康造成危 害的化学物质.户外活动爱好者与绿色和平支持者过去曾挑选数个户外品牌,并 对其生产与制造产品进行分析.本次的检测不但延续了此项分析,同时也是绿色 和平第一次在进行产品检测时,纳入让民众参与的设计. 接受检测的产品共有

40 件,其中仅

4 件在这次检测中未有发现含全氟化合物. 绿色和平总共检测了

11 件外套、8 件裤子、7 双鞋、8 个背包、2 顶帐篷、2 个 睡袋、1 捆登山绳和

1 副手套,而本次检测的所有品牌都被发现部份甚至是全部 的样本含有全氟化合物.部分样本接受分析的部份采自同一产品的不同部位,部 分则采自同一部位.本摘要的结果仅采用一组数,但这组数视妹恳幌畈 品.若希望了解完整的资料,请参考技术报告 (http://www.greenpeace.org/international/en/publications/Campaign-reports/Toxics-re ports/) ?

1 . 接受检测的样本中,有十一个被检出较高含量的离子性长链全氟化合物 包括全 氟辛酸(PFOA),其含量更高於挪威法订标准的 1?g/m?.检测产品中按面积百分 比含量最高的是 Hagl?fs 的鞋子,而按重量百分比含量最高的则是 The North Face 睡袋.PFOA 是欧盟 REACH 法规2 中的高度关注物质(SVHC),目前已提案 加以限制. PFBS 和PFHxA 这类离子性短链全氟化合物检出的浓度甚至更高,而检出的样 本包括 Norrona 和Patagonia 的外套、裤子和鞋子. 整体来说,本次检测主要验出的为挥发性全氟化合物,部分挥发性全氟化合物能 分解成对应的离子性全氟化合物,例如 8:2 FTOH,而Hagl?fs、Jack Wolfskin 和Mammut 的鞋子经检测,所含的浓度相当高,并且能分解成全氟辛酸(PFOA). 研究显示,PFOA 和其它长链离子性全氟化合物这些有害化学物质,被广泛应用 在户外品牌的防水产品.这次检测同时发现短链全氟化合物的使用有增长的趋 势.短链全氟化合物同样具环境持久性,但相关研究较少.调查中也发现,挥发 性全氟化合物,例如氟调聚物醇(FTOHs),相对浓度最高,而这也导致其完成品 检出的浓度偏高. 许多工业制程和消费性产品都会使用全氟化合物,其防水与防污特性能在户外服 装产业的应用更是广为人知.全氟化合物因其独特的化学特性而被广泛使用,尤 其是它的稳定性与防水防油的特性.但全氟化合物是对环境有害的物质,而且具 有环境持久性3 ,一旦释放到环境中,大部分的分解速度缓慢,因此会残留於环 境中多年并持继扩散至全球4 . 全氟化合物 C 留下印记 绿色和平德国办公室最近的报告指出,全氟化合物(PFCs)出现在偏远地区5 的高 山湖水和雪样本中.研究显示全氟化合物能在生物体内累积,在极地的北极熊肝 脏和人类的血液中6 都能检出.动物研究显示,全氟化合物能对生殖功能造成伤 害、促进肿瘤生长并影响内分泌系统7 .绿色和平在

2012、2013 和2014 年的报 告中发现,全氟化合物经常出现在户外服饰8 与鞋子9 中,而这些挥发性全氟化合 物能从户外产品挥发至空气中10 . 许多科学家支持户外产业大幅减少使用全氟化合物、并进而停止使用的诉求.超过200 位分别来自

38 个国家的科学家签署了马德里声明(Madrid Statement11 ) , 并 建议避免将全氟化合物使用於纺织品等消费性产品,以符合预防性原则 (Precautionary Principle). 绿色和平在这次的研究中,重新检视外套、鞋子和裤子的现况,并进而调查了手 套、帐篷、睡袋和背包,甚至检验了一捆登山绳. 绿色和平邀请支持者,尤其是热衷户外活动的支持者,来选择希望检验的户外品 牌,进而认识所喜欢的品牌有否使用全氟化合物(PFCs).绿色和平预先挑选了几 个国际大品牌的防水产品.根颐堑木,这些产品都有可能含有全氟化合 物,尤其是受过泼水涂层(DWR)加工处理或使用防水膜的产品.绿色和平邀请户 外活动社群从两个产品类别做选择:一般产品类别(如外套、帐篷和睡袋),或是 他们喜爱的品牌中预选出来的特定产品. 本次投票共超过 30,000 票,而投票结果亦公布在 DETOX 网站 (http://detox-outdoor.org/),而本次投票中最受欢迎的品牌包括 The North Face、 Columbia、Mammut、Jack Wolfskin 和Patagonia.绿色和平於

2015 年10 月和

11 月,在19 个国家与地区购买了

40 项最受欢迎的产品,并在

2015 年12 月将这些 产品送往一个独立实验室检测全氟化合物(见表一). 受测的产品分别购买自奥地利、智利、中国、丹麦、芬兰、德国、香港、匈牙利、 义大利、韩国、挪威、俄罗斯、斯洛伐克、斯洛维尼亚、瑞典、瑞士、台湾、土 耳其和英国. 根繁晔,40 件产品中有

12 件是中国制造、14 件是越南、2 件是罗马尼亚、

2 件是土耳其、2 件是菲律宾、2 件是孟加拉、1 件是瑞士、1 件是哥伦比亚以及

1 件是德国 , 另外有

3 件产品没有标明产地资讯 , 而其中有

1 件购自奥地利的 Jack Wolfskin 外套则标明不含全氟化合物. 绿色企业 BOX:全氟化合物(PFCs)

12 许多工业生产与消费品都应用了全氟化合物,例如很多纺织与皮革制品,因为全 氟化合物具有防水防油的特性.聚四氟乙烯(PTFE)就是一个有名的例子,俗称为 铁氟龙,被广泛应用於生产「不黏涂层」的厨具之中. 许多全氟化合物,特别是 PFOS 和PFOA 这类离子性全氟化合物,一旦释出到环 境中便能残留极长时间,不易分解,而这也导致它们在环境中广泛散布,即便是 偏远地区也能发现它们的踪迹.根渌x究显示,许多陆生和水生生物体内都 有离子性全氟化合物,因为全氟化合物具有生物累积性,在各国一般民众的血液 和母乳中都有发现.研究显示 PFOS 和PFOA 这类全氟化合物,能对人类的发育 和成年阶段造成负面的影响,原因是全氟化合物有可能影响生殖与免疫系统,而 动物实验也显示部份全氟化合物可能致癌. FTOHs 这类挥发性全氟化合物,常在一般制程中被用作前驱物,但是 FTOHs 能 在人体13 或大气14 中转变成离子性全氟化合物(例如 PFOA),并各具其危害性. PFOS 是离子性全氟化合物的一种,目前已被《斯德哥尔摩公约》列为持久性有 机污染物(POP).此国际公约并要求缔约方采取措施,限制全氟辛烷磺酸(PFOS15 ) 的生产与使用.欧盟已在

2008 年禁止 PFOS 在某些生产用途上的销售与使用, 而其中为纺织业16 所设的上限为 1?g/m?.

2014 年6月时,挪威成为第一个禁止销售纺织品内 PFOA 含量高於 1?g/m?的国 家,而部分全氟化合物最近也被加入优先禁用化学物质的清单,意思是这些化学 物质在环境中的释出,必须在

2020 年17 完全淘汰或被大幅减少使用.挪威及其 他国家必须应用现有最佳的检测科技,致力将 PFOA(及各种全氟化合物)的使用 降至更低.此外,欧盟 REACH18 法规也将 PFOA 和其他

4 种长链 PFCAs,归类 为高度关注物质(SVHCs),目前也在 REACH19 的法规框架下进行提案,以进一步 限制 PFOA 的销售与使用.但是目前全球对 PFOS 和PFOA 以外的全氟化合物并 无设限,尽管它们的危害性令人担忧,而且存在於纺织品的浓度也通常较高. 离子性及挥发性的全氟化合物包含了长、短链的化合物20 .全氟己酸(PFHxA)和 其它短链化合物的替代品同样具有环境持久性21 ,但目前这些化学物质在全球的 生产、应用及其前驱物也持续地增加,未来对环境与人类的影响将更广泛,影响 时间也将变得更长.若其它短链全氟化合物相关的风险持续被发现,这些短链全 氟化合物在全球环境中将可能残留数十年.部分原因是它们具环境持久性,而且 也不是一个安全的替代品22 . 绿色和平最近的报告指出,有8个偏远山区的雪样本中被验出含全氟化合物,而 这些样本是来自

2014 至2015 年的冬季降雪.绿色和平造访的几个高山湖泊中仅 有1个没有发现全氟化合物,其它高山湖泊均有全氟化合物累积的迹象.在检测 到的全氟化合物中,在所有采样地点皆发现短链全氟化合物,但这些化合物被许 多户外品牌宣传是不具危害性的替代品,并越来越常用以替代长链全氟化合物. 2. 主要发现 整体发现

40 个样本中仅

4 个不含全氟化合物(PFCs) , 而其他样本中所含的全氟化合物浓度 与种类大有不同. 不含全氟化合物的

4 件产品有: l?

2 件外套--1 件是 Vaude (编号 J01) , 另1件是 Jack Wolfskin(编号 J12) , 而Jack Wolfskin 的外套也是唯一一件标示不含全氟化合物的产品. l?

1 个Hagl?fs 背包(编号 BP14). l?

1 副The North Face 的手套(编号 G01). 结果显示生产防水外套、背包和手套并不一定需要使用本次调查的全氟化合物. 全部的鞋子、裤子、帐篷、睡袋、11 件外套中的

9 件,以及

8 个背包中的

7 个, 均检测出全氟化合物. 外套、裤子、鞋子、睡袋和登山绳样本中,挥发性全氟化合物的含量占多数. 全部的鞋子、睡袋、帐篷和登山绳、11 件外套中的

9 件、8 条裤子中的

7 条、8 个背包中的

7 个,均检测出离子性全氟化合物.

11 项产品样本中含的离子性全氟化合物 PFOA , 其含量高於欧盟为全氟辛烷磺酸 (PFOS)所设的 1?g/m?标准,这个标准常被用作比较 PFOA 的含量,因为 PFOA 与PFOS 有密切的关系,两者的危害性亦相当.挪威已於

2014 年对 PFOA 加以 限制,并设下与 PFOS 相同的标准.目前 PFOA 正根访说 REACH 法规,进 行限制的程序. l?

2 双鞋子样本检测出的 PFOA 每平方公尺的浓度为本次调查中最高:其中 Hagl?fs 鞋子的 PFOA 含量大幅高过 1?g/m? 的标准 (编号 F02, 18.35 ?g/m?),还有 Mammut 鞋子 (编号 F05,12.73 ?g/m?).这两个产品都使用了 Gore-Tex 材质. l?

2 条购自 Jack Wolfskin 和Patagonia 的裤子(编号 TR04,14.92 ?g/m?和编号 TR05,2.47 ?g/m?),其PFOA 含量明显高於 1?g/m?的标准. l? Mammut 背包(编号 BP05)、The North Face 睡袋(编号 SB02)也含有高浓度的 PFOA,分别为 4.24 ?g/m?及7.10 ?g/m?.与外套和裤子相比,睡袋布料的重 量相当轻,所以以每重量单位来比较会相对合理,因此 The North Face 睡袋 的外层布料所含的 PFOA 浓度是在所有样本中最高(157,000 ng/kg). 外套 l?

11 件外套中,有9件检测出全氟化合物. l? 在验出的全氟化合物中,挥发性全氟化合物占多数,而最常检出的挥发性全 氟化合物为 6:2 FTOH. l? Norrona 的外套(编号 J03)被验出含最高浓度的 6:2 FTOH,总挥发性全氟化 合物含量为 632.1 ?g/m2 .6:2 FTOH 也在其它品牌的外套检出,包括 Mammut(编号 J02)、Patagonia(编号 J10)、Arc'

teryx (编号 J08)和Hagl?fs (编号J07). l? Blackyak 外套(编号 J04)是唯一含有较高浓度的 8:2 和10:2 FTOH 的样本. l? 全部外套中只有

2 件没有检出离子性全氟化合物,其它外套即使含量不高, 却也值得留意,因为这些是大众关注的化学物.检出最高离子性全氟化合物 的样本分别来自 Patagonia 的外套(编号 J10,两块布料的含量各为 97.44 和684.04 ?g/m2 ),Norrona 的外套(编号 J03,99.94 ?g/m2 )和Salewa 的外套(编号J11,62.35 ?g/m2 ).这些外套检测出的离子性全氟化合物种类各有................