PDF《工作场所空气有毒物质测定 第84 部分：甲醇、丙醇和辛醇》

ICS 13.

100 C

52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.84―2017 部分代替 GBZ/T 160.48―2004 工作场所空气有毒物质测定 第84 部分:甲醇、丙醇和辛醇 Determination of toxic substances in workplace air― Part 84: Methyl alcohol, propyl alcohol and octyl alcohol

2017 -

11 -

09 发布

2018 -

05 -

01 实施 GBZ/T 300.84―2017 I 前言本部分为GBZ/T 300的第84部分. 本部分按照GB/T 1.1―2009给出的规则起草. 本部分代替GBZ/T 160.48―2004《工作场所空气有毒物质测定 醇类化合物》. 本部分与GBZ/T 160.48―2004相比,主要修改如下: ――修改了标准名称;

――丙醇和辛醇的溶剂解吸-气相色谱法中,改用了毛细管色谱柱;

――增加了待测物的基本信息;

――改进了空气采样和标准系列浓度的表达;

――补充了样品空白要求和方法性能指标. 本部分中的主要起草单位和主要起草人: ――甲醇的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位:安徽省疾病预防控制中心. 主要起草人:单晓梅、常虹. ――甲醇的热解吸-气相色谱法 主要起草单位:黑龙江劳动卫生职业病研究所. 主要起草人:侯树椿、刘b彦. ――丙醇的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位:复旦大学公共卫生学院、辽宁省疾病预防控制中心、浙江省医学科学院、广东省深 圳市职业病防治院. 主要起草人:陆其明、程玉琪、邹美英、朱海豹、张海娟、谢玉璇、李添娣、刘奋. ――辛醇的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位:山东省职业卫生与职业病防治研究院、浙江省医学科学院. 主要起草人:仇保荣、朱海豹、张海娟. 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ――WS/T 143―1999;

――GB/T 16063―1995;

――GB 16230-1996附录A;

――GBZ/T 160.48―2004;

GBZ/T 160.48―2007. GBZ/T 300.84―2017

1 工作场所空气有毒物质测定 第84 部分:甲醇、丙醇和辛醇

1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲醇、丙醇和辛醇的溶剂解吸-气相色谱法,甲醇的热解 吸-气相色谱法. 本部分适用于工作场所空气中蒸气态甲醇、丙醇和辛醇浓度的检测.

2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的. 凡是注日期的引用文件, 仅注日期的版本适用于本文件. 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件. GBZ

159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分:工作场所空气中化学物质的测定方法

3 甲醇、丙醇和辛醇的基本信息 甲醇、丙醇和辛醇醇的基本信息见表1. 表1 甲醇、丙醇和辛醇的基本信息 化学物质 化学文摘号 (CAS 号) 分子式 相对分子质量 甲醇 (Methyl alcohol) 67-56-1 CH3OH 32.04 正丙醇 (n-Propyl alcohol) 71-23-8 CH3CH2CH2OH 60.09 异丙醇 (Isopropyl alcohol) 67-63-0 (CH3)2CHOH 异辛醇 ( Isooctyl alcohol) 104-76-7 C8H18O 130.23

4 甲醇的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态甲醇用硅胶采集,水解吸后进样,经气相色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以 保留时间定性,峰高或峰面积定量. GBZ/T 300.84―2017

2 4.2 仪器 4.2.1 硅胶管,溶剂解吸型,内装 200mg/100mg 硅胶. 4.2.2 空气采样器,流量范围为 0mL/min~500mL/min. 4.2.3 溶剂解吸瓶,5mL. 4.2.4 微量注射器. 4.2.5 气相色谱仪,具氢焰离子化检测器,仪器操作参考条件: a) 色谱柱:2m*4mm,GDX-102;

b) 柱温:140℃;

c) 气化室温度:180℃;

d) 检测室温度:200℃;

e) 载气(氮)流量:35mL/min. 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为双蒸馏水,色谱鉴定无干扰峰. 4.3.2 GDX-102,色谱担体,60 目~80 目. 4.3.3 标准溶液:容量瓶中加入水,准确称量后,加入一定量的甲醇,再准确称量,用水定容.由两 次称量之差计算溶液的浓度,为甲醇标准溶液.或用国家认可的标准溶液配制. 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ

159 执行. 4.4.2 短时间采样:在采样点,用硅胶管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品. 4.4.3 长时间采样:在采样点,用硅胶管以 50mL/min 流量采集 1h~4h 空气样品. 4.4.4 采样后,立即封闭硅胶管两端,置清洁容器内运输和保存.样品在室温下可保存 7d. 4.4.5 样品空白:在采样点,打开硅胶管的两端,并立即封闭,然后与样品一起运输、保存和测定. 每批次样品不少于

2 个样品空白. 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理:将前后段硅胶分别倒入两只溶剂解吸瓶中,各加入 1.0mL 水,封闭后,解吸 30min, 不时振摇.样品溶液供测定. 4.5.2 标准曲线的制备:取4只~7 只容量瓶,用水稀释标准溶液成 0.0μg/mL~250.0μg/mL 浓度范 围的甲醇标准系列.参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,进样 1.0μL,分别测定标 准系列各浓度的峰高或峰面积.以测得的峰高或峰面积对相应的甲醇浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算 回归方程,其相关系数应≥0.999. 4.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液,测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲醇的浓度(μg/mL).若样品溶液中甲醇浓度超过测定范围,用水 稀释后测定,计算时乘以稀释倍数. 4.6 计算 4.6.1 按GBZ

159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积. 4.6.2 按式(1)计算空气中甲醇的浓度: GBZ/T 300.84―2017

3 1) 式中: C ――空气中甲醇的浓度,单位为毫克每立方米(mg/m

3 );

c

1、c2――测得的前后段样品溶液中甲醇的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL);

――样品溶液的体积,单位为毫升(mL);

V0 ――标准采样体积,单位为升(L);

D ――解吸效率,%. 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度(CTWA)按GBZ

159 规定计算. 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制. 本法的检出限为 2μg/mL, 定量下限为 6.7μg/mL, 定量测定范围为 6.7μg/mL~250μg/mL;

以采集 1.5L 空气样品计,最低检出浓度为 1.3mg/m

3 ,最低定量 浓度为 4.4mg/m

3 ;

相对标准偏差为 2.9%~3.7%,穿透容量(200mg 硅胶)为0.35mg,平均解吸效率 为96%.应测定每批硅胶管的解吸效率. 4.7.2 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定.根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定.

5 甲醇的热解吸-气相色谱法 5.1 原理 空气中的甲醇用硅胶采集,热解吸后进样,经气相色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时 间定性,峰高或峰面积定量. 5.2 仪器 5.2.1 硅胶管,热解吸型,内装 200mg 硅胶. 5.2.2 空气采样器,流量范围为 0mL/min~500mL/min. 5.2.3 热解吸器. 5.2.4 注射器,1mL、100mL. 5.2.5 气相色谱仪,具氢焰离子化检测器,仪器操作参考条件: a) 色谱柱:2m*4mm,GDX-102;

b) 柱温:140℃;

c) 气化室温度:180℃;

d) 检测室温度:200℃;

e) 载气(氮)流量:35mL/min. 5.3 试剂 5.3.1 GDX-102,色谱固定相,60 目~80 目. 5.3.2 甲醇,20℃时,1μL 液体的质量为 0.7915mg. 5.3.3 标准气:临用前,用微量注射器准确抽取一定量的甲醇,注入 100mL 气密式玻璃注射器中,用 清洁空气稀释至 100.0mL,为甲醇标准气.或用国家认可的标准气配制. 5.4 样品的采集、运输和保存 GBZ/T 300.84―2017

4 5.4.1 现场采样按照 GBZ

159 执行. 5.4.2 短时间采样:在采样点,用硅胶管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品. 5.4.3 长时间采样:在采样点,用硅胶管以 50mL/min 流量采集 1h~4h 空气样品. 5.4.4 采样后,立即封闭硅胶管两端,置清洁容器内运输和保存.样品在室温下可保存 5d. 5.4.5 样品空白:在采样点,打开硅胶管的两端,并立即封闭,然后与样品一起运输、保存和测定. 每批次样品不少于

2 个样品空白. 5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理:将硅胶管放入热解吸器中,其进气口端与 100mL 注射器连接,另一端与载气(氮) 相连,流量为 50mL/min.在160℃下,解吸至 100.0mL.样品气供测定. 5.5.2 标准曲线的制备: 取4只~7 只100mL 气密式玻璃注射器, 用清洁空气稀释标准气成 0.0μg/mL~ 0.60μg/mL 浓度范围的甲醇标准系列.参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,进样 1.0mL,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积.以测得的峰高或峰面积对相应的甲醇浓度(μg/mL) 绘制标准曲线或计算回归方程,其相关系数应≥0.999. 5.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气,测得的峰高或峰面积值由标 准曲线或回归方程得样品气中甲醇的浓度(μg/mL).若样品气中甲醇浓度超过测定范围,用清洁空气稀 释后测定,计算时乘以稀释倍数. 5.6 计算 5.6.1 按GBZ

159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积. 5.6.2 按式(2)计算空气中甲醇的浓度: 2) 式中: C ――空气中甲醇的浓度,单位为毫克每立方米(mg/m

3 );

C0 ――测得的样品气中甲醇的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL);

100――样品气的体积,单位为毫升(mL);

V0 ――标准采样体积,单位为升(L);

D ――解吸效率,%. 5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度(CTWA)按GBZ

159 规定计算. 5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制.本法的检出限为 0.02μg/mL,定量下限为 0.07 μg/mL,定量测定范围为 0.07μg/mL~0.60μg/mL;

以采集 1.5L 空气样品计,最低检出浓度为 1.3mg/m

3 , 最低定量浓度为 4.4mg/m

3 ;

相对标准偏差为 3.5%~3.6%,穿透容量(200mg 硅胶)为0.39mg,平均 解吸效率为 96%.应测定每批硅胶管的解吸效率. 5.7.2 工作场所空气中可能共存的乙醇、丙烯腈、丙烯酸甲酯等不干扰测定. 5.7.3 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定.根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定.

6 丙醇和辛醇的溶剂解吸-气相色谱法 6.1 原理 GBZ/T 300.84―2017

5 空气中的蒸气态丙醇和/或辛醇用活性炭采集, 异丁醇-二硫化碳溶液解吸后进样, 经气相色谱柱分 离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量. 6.2 仪器 6.2.1 活性炭管,溶剂解吸型,内装 100mg/50mg 活性炭. 6.2.2 空气采样器,流量范围为 0mL/min~200mL/min. 6.2.3 溶剂解吸瓶,5mL. 6.2.4 微量注射器. 6.2.5 气相色谱仪,具氢焰离子化检测器,仪器操作参考条件: a) 色谱柱:30m*0.32mm*0.5?m,FFAP;

b) 柱温:90℃(丙醇)或170℃(异辛醇);

或程序升温:初温 90℃,保持 4.5min,以30℃/min 升温至 170℃,保持 3min;

c) 气化室温度:200℃;

d) 检测室温度:250℃;

e) 载气(氮)流量:1mL/min;

f) 分流比:10:1. 6.3 试剂 6.3.1 解吸液(异丁醇-二硫化碳溶液):用二硫化碳稀释 1mL 异丁醇至 100mL,色谱鉴定无干扰峰. 6.3.2 标准溶液: 容量瓶中加入解吸液, 准确称量后, 分别加入一定量的丙醇和/或辛醇, 再准确称量;

用解吸液定容.由称量之差计算溶液的浓度,为丙醇和/或辛醇标准溶液.或用国家认可的标准溶液配 制. 6.4 样品的采集、运输和保存 6.4.1 现场采样按照 GBZ

159 执行. 6.4.2 短时间采样:在采样点,用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 的空气样品. 6.4.3 长时间采样:在采样点,用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h~8h 的空气样品. 6.4.4 采样后,立即封闭活性炭管两端,置清洁容器内运输和保存.样品在室温下可保存 7d. 6.4.5 样品空白:在采样点,打开活性炭管的两端,并立即封闭,然后与样品一起运输、保存和测定. 每批次样品不少于

2 个样品空白. 6.5 分析步骤 6.5.1 样品处理:将前后段活性炭分别倒入两只溶剂解吸瓶中,各加入 1.0mL 解吸液,封闭后,解吸 30min,不时振摇.样品溶液供测定. 6.5.2 标准曲线的制备:取4只~7 只容量瓶,用解吸液稀释标准溶液成 0.0?g/mL~2000.0?g/mL 浓 度范围的丙醇标准系列,0.0?g/mL~200.0?g/mL 浓度范围的辛醇标准系列.参照仪................