PDF《正辛烷热裂化和催化裂化生成甲烷反应机理》

文章编号: 0253鄄2409(2014)06鄄0697鄄07 摇 收稿日期: 2013鄄10鄄15;

修回日期: 2014鄄02鄄17.

摇 基金项目: 国家科技支撑计划(2012BAE05B01). 摇 联系作者: 袁起民, 男, 高级工程师, 博士, 从事催化裂化工艺研究与开发, E鄄mail: yuanqm. ripp@ sinopec. com. 正辛烷热裂化和催化裂化生成甲烷反应机理 李福超, 张久顺, 袁起民 (中国石油化工股份有限公司 石油化工科学研究院, 北京摇 100083) 摘摇 要: 采用脉冲微反装置,在反应温度为

550 ~

650 益,低转化率(小于 15% )下,研究了正辛烷在石英砂和 ZRP 分子筛上的 热裂化和催化裂化反应,分析了甲烷的生成机理. 结果表明,正辛烷热裂化时,乙烯、丙烯和正丁烯是初始产物,甲烷由

4 种反 应路径生成. 当反应温度为

600 益时,甲基自由基攻击碳链端部 C-H 键生成甲烷. 中部 C-H 键脱氢形成的辛基自由基在端 部C-C 键断裂的活化能较高,仅在高温下生成甲烷. 正辛烷在 ZRP 分子筛上主要发生质子化裂化反应,正构烷烃占有相当 比重,甲烷由质子化裂化步骤生成. 热裂化与质子化裂化对甲烷贡献的对比可知,当反应温度低于

600 益时,甲烷由质子化裂 化反应生成;

在高温下,热裂化反应决定甲烷选择性. 关键词: 正辛烷;

热裂化;

催化裂化;

甲烷;

反应路径 中图分类号: TE624. 4摇摇文献标识码: A Mechanism of methane formation in thermal and catalytic cracking of n鄄octane LI Fu鄄chao, ZHANG Jiu鄄shun, YUAN Qi鄄min (Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC, Beijing摇100083, China) Abstract: The thermal and catalytic cracking reactions of n鄄octane were carried out in a temperature range of

550 ~

650 益with low conversions (x1,表明催化裂化反应以质子化裂化 路径为主;

而0