PDF《（)的制备及其结构的研究 ！》

0 # "#! $% '("#$! (!"#! $% &!'("#$! ) , (%) !"#! $% &!'("#$!

0 (# "#! $% '("#$! ) 1. (""#! $% ) , (2) 其中绝表法常数 # "#! $% '("#$! 对该材料和已选定的定标谱 线为一常数,用标准样品组先确定出 # "#! $% '("#$! 后, 又测 得待测样品的 ""#! $% , 可代入绝标法公式算出 两相的相对重量比, %3.3%3 # "#! $% '("#$! 常数的确定 从样品 $ 中掺入不同量 "#! $% , 所得 )*+ 谱中 "#! $% 主峰和 '("#$! (-.!) 面衍射峰强度比与掺入 浓度之关系的表 . 可见, 未掺入 "#! $% 的样品 $ 中""#! $% &"'("#$! 为-3-!4, 不为零, 说明此时该样品中含 有少量 由表 . 的数据, ""#! $% 和!"#! $% & !'("#$! 的关系如图 ! 所示, 此图可见, ""#! $% 和!'("#$! &!"#! $% 的关系为很好的线性关系, 该直线稍 微偏离原点, 在横坐标上的截距为 -3--/%4, 直线 满足 !"#! $% &!'("#$!

0 -3!5-/""#! $%

1 -3--/%4,(4) 直线偏离原点同时表明, 样品 $ 中含有少量的 "#! $% 相, 为从 (4) 式求出 (%) 式中的 # "#! $% '("#$! , 设$样品中含 % 克"#! $% , 和样品 $ 的重量比为 # ( #

0 %& !'("#$! ) , 则在混合样品中, 真正的'("#$! 相和"#! $% 相的重量为 !6'("#$! 和!6"#! $% , 有如下关系式: !6'("#$!

0 !'("#$!

1 %

0 !'("#$!

1 #!'("#$! , !6"#! $%

0 !"#! $%

7 %

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7 #!'("#$! , 因此 !6"#! $% &!6'("#$!

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7 #!'("#$! !'("#$!

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0 . .

1 8 !"#! $% !'("#$!

7 ( ) # , (5) 将(4) 式代入 (5) 式有 !6"#! $% &!6'("#$!

0 . .

1 # -3!5-/ ""#! $% "'("#$!

1 -3--/%4

7 ( ) # , (9) 当""#! $%

0 - 时, !6"#! $% &!6'("#$! 应该为 -, 所以 #

0 -3--/%4, (/) 表明样品 $ 中含有 -3/%4: 的"#! $% , 将(/) 式 代入 (9) 式修正后直线方程为 !6"#! $% &!6'("#$!

0 -3!5%""#! $% , (;

) 对比 (2) 式, 可求出样品的绝标法常数 # "#! $% '("#$! 为%3/, 这表明在)*+ 谱中,""#! $% 要除以%3/ 再与"'("#$% 比才是 "#! $% 和'("#$! 的质量比, 表.样品 $ 中掺入不同量 "#! $% 所得 )*+ 谱"#! $% 主峰 (!!!) 和'("#$! (-.!) 面衍射峰强度比 !掺入"# ! $ % &!样品$ - -3!4 . ""# ! $ % & "'("#$ ! -3-!4 . %3/52 !"#" 确定制备纯相 $%&'(# 结构的条件 %3!3.3 配比的影响 ;

-

5 . 期 郭如旺等:'(&'$! (&'

0 "#, %& 的?@A 图谱 ' '

8 ' 期 郭如旺等:!"#$%& (#$ F #$, >)的制备及其结构的研究 系, 等[(] 通过 )*+,- 单晶, 得出该类结构空 间群为 !." /与0*1$, -.23456 卡片中不同的是, 我 们所得的 7"89:- 样品 ;

>>) , (>>=) 面, 通过计算尽管满足 ;

36) , (>>3) , (3-6) 面/而我们制得的纯相 7"89:- 的;

G4H6H #I) 与0*1$, -.23456 卡片中 ( ' A 3G..-#I,( A >G4H-#I) 略有不同, 但(J' 基本一致/ 表67"89:- ;

G3 IKFR) 样品和经过二次煅烧得到 的7"89:- :P9. @ (>G3 IKFR) 样品, 在-H6 #I 激发光 激发下, 测得的发光光谱如图 =,

5 所示/ 由图 =, 图5可见 P9. @ 在7"89:- 和7"O:- 基质 图=-H6 #I 激发下 7"89:- :P9 >R发光光谱 图5-H6 #I 激发下 7"O:- :P9 >R发光光谱 中的发光主要有 H(3 #I 附近和 4>3 #I 附近两个谱 带, 分别对应 P9. @ 的H $3 ! = S> 和H $3 ! = S- 发射/ 7"89:- :P9. @ 以H(3 #I 附近的 H55 #I 和H(6 #I 发 射占主要地位, 4>3 #I 附近的H $3 ! = S- 跃迁表现为 弱的和宽的谱线/ 而7"O:- : P9. @ 中4>> #I 的H $3 ! = S- 发射跃迁占主导地位, H(3 #I 附近 P9. @ 的H $3 ! = S> 跃迁相对较弱/ 两者在发光上的很大差别是由于激活剂 P9. @ 在基质 7"89:- 和7"O:- 中所处位置不同引起的, 由.G. 节分析可知 7"89:- 属于六角晶系, 89. @ 处于 对称的有反演中心的晶体场环境中, P9. @ 取代 89. @ 后, 处于有反演中心的晶体场环境中, 而P9. @ 跃迁 选择定则中电偶极跃迁禁介, 此时主要为磁偶极发 射, 对应H $3 ! = S> 跃迁/ 而7"O:- 属于单斜晶系, O. @ 处于无反演中心的晶体场环境中, P9. @ 取代 O. @ 后, 处于没有反演中心的晶体场环境中, 自由离子时 6T4 组态内电偶极跃迁的宇称禁介部分解除, 允许 - >