PDF《南京航空航天大学 》

三、计算题(20 分)

1、求300 mL 0.50mol・L-1 H3PO4 和500 mL 0.

50 mol・L-1 NaOH 的混合溶液的 pH 值.已知 H3PO4 的3110

7 .

6 ? * = θ a K

8 2

10 2 .

6 ? * = θ a K

13 3

10 5 .

4 ? * = θ a K 2. 某溶液中含 Cl- 和CrO4 2- ,它们的浓度分别是 0.10 mol・L-1 和0.0010 mol・L-1 ,通过计算证 明,逐滴加入 AgNO3 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被 沉淀完全(忽略由于加入 AgNO3 所引起的体积变化). 已知

10 ( ) 1.8

10 sp K AgCl θ ? = *

12 2

4 ( ) 1.1

10 sp K Ag CrO θ ? = * 3. 工业生产中,粗镍经过 Mond 过程可转化为高纯镍,反应方程式为:Ni (s) + 4CO (g) =Ni(CO)4 (g): (1) 第一步是粗镍与 CO,Ni(CO)4 在50 o C 达到平衡,使镍充分变成气相化合物.计算 此温度下的 Kθ (2) 第二将气体混合物从反应器中除去,并加热至

230 o C,反应在相反方向上发生,沉 积出镍,计算此温度下的 Kθ (3) Mond 过程依赖 Ni(CO)4 的挥发性,在室温条件下,Ni(CO)4 是液体,42.2 o C 沸腾, 气化焓为 30.09 kJ/mol,计算该化合物的气化熵 Ni(s) CO(g) Ni(CO)4(g)

1 (298.15 ) / f m H K kJ mol θ ? ? ?

0 -110.525 -602.91

1 1 (298.15 ) / m S K J mol K θ ? ? ? ? ? 29.87 197.674 410.6 4. 已知 Br 的元素电势图如下,试计算:

1 2

3 (1) E E E θ θ θ 求、和.?(2) 判断哪些物种可以歧化? ?

2 (3) Br (l) NaOH(aq) Kθ 和 混合最稳定的产物是什么? 写出反应方程式并求其 .? ? ? 科目代码:813 科目名称:无机化学 第4页共4页??

四、问答题(90 分)? 1. 试用价层电子对互斥理论和杂化理论分析并说明 HCl、SCl

2、PCl

3、SiCl4 的分子构 型. 2. ? BF

3、 NF

3、 BF4 - 各是什么几何构型?试用路易斯酸碱理论分别分析它们作为酸碱的 可能性. 3. 比较 C 和N,P 和S,F 和Cl 各对元素的第一电子亲合能的相对大小,并说明理由. 4. 试从结构说明 NaCl 和NaH 在性质上的异同. 5. 试用图解说明温度变化对化学平衡常数的影响.? 6. 各举一例说明 NH3 的加合反应、还原反应和取代反应,并写出有关反应方程式.从NH3 的分子结构或氮和氢的氧化态说明氨的这三种性质. 7. 金属和硝酸接触后,金属有哪几种类型的变化?请各举一例.哪些金属不发生变化 (请举二例)?? 8. 试分析次磷酸、亚磷酸、正磷酸、焦磷酸各为几元酸?画出它们的结构式. 9. 金属 M 与过量 Cl2 一起加热, 生成液态化合物 A, 反之若金属 M 过量则生成固态化 合物 B.B 的盐酸水溶液可以将 Hg2+ 还原为 Hg2 2+ 或进一步还以为 Hg,也可以将 Fe3+ 还原 为Fe2+ . 并且当往 B 的酸性溶液中通入 H2S 时, 生成暗棕色沉淀 C. C 不溶于 NaS2 或(NH4)2S 溶液,若往 A 的盐酸溶液中通入 H2S,生成黄色沉淀 D、D 溶于(NH4)2S 溶液中并生成化合 物E. 根据上述现象,判断金属 M 以及它生成的化合物 A、B、C、D、E 各是什么?并写出 有关反应式(配平) .?