PDF《C07C 251/72》

[19]中华人民共和国国家知识产权局 [12]发明专利申请公开说明书 [11]公开号 CN 1453266A [43]公开日 2003年11月5日[21]申请号 02118454.

2 [21]申请号02118454.2 [22]申请日2002.04.24 [71]申请人 中国科学院化学研究所 地址 100080北京市海淀区中关村北一街2号[72]发明人 孙亚丽 杨联明 蒋克健 王艳乔 [74]专利代理机构 中科专利商标代理有限责任公司 代理人 汪惠民 [51]Int.CI7 C07C 251/72 C07C 249/16 权利要求书

2 页 说明书

7 页 附图

1 页[54]发明名称 多腙类电荷传输材料的制备方法及应用 [57]摘要 一种多腙类电荷传输材料的制备方法及应用, 通过三苯胺双醛、三醛和乙基咔唑双醛为原料分别 与二苯肼、1-萘苯肼、2-萘苯肼和甲基苯肼反应, 得到具有空穴传输性能的多官能基腙类电荷传输材 料.这些材料具有高熔点、稳定性能好的特点,适 合于制作高稳定性能、长寿命的有机光电导器件. 同时,这类化合物既含有空穴传输性能良好的三苯 胺及咔唑,又含有双腙或三腙空穴传输基团,因而 具有更高的空穴传输性能即有较高的迁移率.光电 器件性能测试表明了这样的特性. 02118454.2 权利要求书第1/2页

21、一种多腙类电荷传输材料的制各方法,其主要步骤为:a) 胺的亚硝化反应:将胺溶于过量的乙醇溶剂中,胺与乙醇的比例 为1( 重量) ∶5-20( 体积) ,在15-30 ℃下,搅拌至其全部溶解;

然后保 持溶液温度在0 -

5 ℃ , 搅拌下缓慢滴加N a N O

2 水溶液,其与胺的摩尔比为1 ∶1 ,浓度为1( 重量) ∶20-40( 体积) ,之后在该温度范围内继续滴加 一定量的浓盐酸,NaNO2 与浓盐酸的比例为1.5∶1-1∶1.5(摩尔),反应0.5-1.5 小时后,过滤收集滤饼,为亚硝基化合物;

b) 亚硝基化合物还原成肼:把生成的硝基化合物放入三口瓶,加入 稍过量的乙醇溶剂和定量的锌粉;

其中,锌粉与胺的比例为1-8∶1(摩尔), 控制反应温度10-40℃,搅拌下滴冰醋酸,其与锌粉的比例为2-1(体积)∶1 (重量);

反应完全后收集滤液;

c) 肼与醛缩合成腙:将醛溶于乙醇溶剂中,醛与胺的摩尔比例为1-

4 ∶1 ,得到醛的饱和溶液;

在10-60 ℃下,滴加到肼溶液中;

反应0.5-8 小 时后收集滤饼,得到所要合成的腙;

上述步骤中所述的醛类原料为:三苯胺双醛、三醛或乙基咔唑双醛;

所述的肼类原料为:二苯胺、1 - 萘苯胺、2 - 萘苯胺或甲基苯胺;

所述的溶剂为:丙酮、甲醇或乙醇;

所述的有机胺化合物为:N ,N- 二乙基胺、N- 甲基对甲氧基苯胺、N- 乙基对甲氧基苯胺、N-甲基对甲基苯胺或N-乙基对甲基苯胺.

2、如权利要求1 所述的方法,其特征在于,步骤(a) 中胺与乙醇的比 例为1 ∶8-10 ;

溶解温度为20 ℃,NaNO2 与胺的浓度为1 ∶30 ;

NaNO2 与浓 盐酸的比例为1.1-1∶1.

3 、如权利要求1 所述的方法,其特征在于,步骤(b) 中锌粉与胺的 比例为4∶1(摩尔);

反应温度为25-30℃.

4 、如权利要求1 所述的方法,其特征在于,步骤(c) 中醛与胺的摩尔 比为2∶1;

滴加温度为20-40℃.

5 、如权利要求1 所述的方法,其特征在于,步骤(b) 中锌粉为分2-3 02118454.2 权利要求书第2/2页3次加入.

6 、如权利要求1 所述的方法,其特征在于,步骤(c) 中肼与醛的缩合 反应时间为1-2小时.

7 、按权利要求1 制各的多腙类电荷传输材料在光导鼓和太阳能电池 上的应用. 02118454.2 说明书第1/7页4多腙类电荷传输材料的制备方法及应用 技术领域 本发明涉及具有空穴传输性能的多腙类电荷传输材料的制备方法.本发明还涉及上述材料的应用. 背景技术 有机光电材料一直同静电摄影联系在一起,从三十年代Carlson 静电 摄影(U.S.Patent? 2,221,776(1940))的发明到今天有机光电导材料蓬勃发展 时期,即便在硒光电导在市场上如日中天的时候,对有机光电导材料的研究仍处于活跃状态. 电荷传输材料( 空穴或电子) 作为光电导材料的一种,广泛应用于静电复印、激光打印、非线性光学、电致发光、有机光电池等领域.与无机电荷传输材料相比较,有机电荷传输材料具有价格低廉、分子结构设计调整灵活、可实施直接涂布方式制备器件、制备成本低、对环境污染小及后处理容易等优点(chemical? Reviews,1993,Vol.93,No.1).目前,在激光打印机和静电复印机核心部件光导鼓中,9