PDF《高分子材料分析与测试》

四、测定原理 当水样中有铬黑 T 指示剂存在时,与钙、镁离子形成紫红色螯合物,这些螯合物的不稳 定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物不稳定常数. 当pH=10 时, 乙二胺四乙酸二钠先 与钙离子, 再与镁离子形成螯合物, 滴定至终点时, 溶液呈现出铬黑 T 指示剂的天蓝色.

五、试剂 5.1 缓冲溶液(pH=10) . 5.1.1 称取 16.9g 氯化胺,溶于 143mL 氨水(ρ20=0.88g/mL)中. 5.1.2 称取 0.780g 硫酸镁 (MgSO4・7H2O) 及1.178g 乙二胺四乙酸二钠 (Na2EDTA・2H2O) , 溶于 50mL 纯水中,加入 2mL 氯化胺-氢氧化胺溶液(1.1)和5滴铬黑 T 指示剂(此 时溶液应呈紫红色.若为天蓝色,应再加极少量硫酸镁使呈紫红色) ,用Na2EDTA 标准 溶液 (5) 滴定至溶液由紫红色变为天蓝色. 合并 1.1 及1.2 溶液, 并用纯水稀释至 250mL. 合并后如溶液又变为紫红色,在计算结果时应扣除试剂空白. 注:①此缓冲溶液应储存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中.防止使用中应反复开盖便氨水浓 度降低而影响 pH 值.缓冲溶液放置时间较长,氨水浓度降低时,应重新配制. 高分子材料分析与测试实验 -

4 - ②配制缓冲溶液时加入 MgEDTA 是为了使某些含镁较低的水样滴定终点更为敏锐.如 果备有市售 MgEDTA 试剂,则可直接称取 1.25gMgEDTA,加入 250mL 缓冲溶液中. ③以铬黑 T 为指示剂,用Na2EDTA 滴定钙、镁离子时,在pH 值9.7~11 范围内,溶 液愈偏碱性,滴定溶液愈敏锐.但可使碳酸钙和氢氧化镁沉淀,从而造成滴定误差.因 此滴定 pH 值以

10 为宜. 5.2 硫化钠溶液 (50g/L) : 称取 5.0g 硫化钠 (Na2S・9H2O) ,溶于纯水中, 并稀释至 100mL. 5.3 盐酸羟胺溶液(10g/L) :称取 1.0g 盐酸羟胺(NH2OH・HCI),溶于纯水中,并稀释至 100mL. 5.4 氰化钾溶液(10g/L) :称取 10.0g 氰化钾(KCN),溶于纯水中,并稀释至 100mL. 注意,此溶液剧毒! 5.5 Na2EDTA 标准溶液[c(Na2EDTA)=0.01mol/L]:称取 3.72g 乙二胺四乙酸二钠 (Na2C10H14N2O8・2H2O)溶解于 1000mL 纯水中,按5.5.1~5.5.2 标定其准确浓度. 5.5.1 锌标准溶液:称取 0.8137gZnO, 溶于盐酸溶液(1+1)中,置于水浴上温热至完全 溶解,移入容量瓶中,定容至 1000mL,并按下式计算锌标准溶液的浓度. C(ZnO)=0.8137/81.37=0.01mol/L 5.5.2 吸取 25.00mL 锌标准溶液于 150mL 锥形瓶中,加入 25mL 纯水,加入几滴氨水调 节溶液至近中性, 再加 5mL 缓冲溶液和

5 滴铬黑 T 指示剂, 在不断振荡下, 用Na2EDTA 溶液滴定至不变的天蓝色,按下式计算 Na2EDTA 标准溶液的浓度: C(Na2EDTA)=C(Zn)*V2/V1 式中:c(Na2EDTA)――Na2EDTA 标准溶液的浓度,mol/L;

c(Zn) ――锌标准溶液的浓度,mol/L;

V1――消耗 Na2EDTA 溶液的体积,mL;

V2――所取锌标准溶液的体积,mL;

5.6 铬黑 T 指示剂:使用固体铬黑 T 粉末作指示剂;

六、仪器 6.1 锥形瓶,150mL 6.2 滴定管,50mL

七、分析步骤 7.1 吸取 50.0mL 水样(若硬度过高,可取适量水样,用纯水稀至 50mL,若硬度过低, 改取 100mL) ,置于 150mL 锥形瓶中. 7.2 加入 1~2mL 缓冲溶液,5 滴铬黑 T 指示剂,立即用 Na2EDTA 标准溶液滴定至溶液 从紫红色成为不变的天蓝色为止,同时做空白试验,记下用量. 高分子材料分析与测试实验 -

5 - 7.3 若水样中含有金属干扰离子, 使滴定终点延迟或颜色发暗, 可另取水样, 加入 0.5mL 盐酸羟胺及 1mL 硫化钠溶液或 0.5mL 氰化钾溶液再行滴定. 7.4 水样中钙、镁含量较大时,要预先酸化水样,并加热除去二氧化碳,以防碱化后生 成碳酸盐沉淀,滴定时不易转化. 7.5 水样中含悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察.可预先将水样蒸干并于 550℃灰化,用纯水溶解残渣后再行滴定.