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2014 年7月22 日,由环境保护部科技标准司在北京组织召开了本标准的开题论证会, 与会专家通过质询、讨论,认为本标准定位准确,适用范围合理,主要内容及编制标准的技 术路线可行,同时提出具体修改意见.论证意见主要有:1)在开题报告里补充完善方法的 选择依据;

2) 补充工作曲线与校准曲线的比较实验;

3)进一步进行淋洗液和淋洗条件的 选择;

4)标准方法中增加色谱柱的技术要求;

5)精密度、准确度验证采取空白滤膜加标的 方法进行(浓度为 0.

1、

1、5μg/L) ,实际样品的加标回收率验证至少采取环境空气平行双样 及加标(单样

1 个浓度)的方式进行;

6)注意与相关质量标准及技术规范的衔接;

7)按照《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 (HJ 168-2010)和《国家环境污染物监测方 法标准制修订工作暂行要求》 (环科函〔2009〕10 号)的要求开展实验、验证和标准草案的 编制工作. (4)开展实验研究工作,组织方法验证 标准编制组根据开题论证会确定的技术方案和论证意见, 开展课题实验研究工作. 中国 环境监测总站负责进行方法开发, 对方法各项技术参数和条件进行优化实验, 确定具体的技

2 术内容及检出限、测定下限、实验室内的精密度等方法特性指标,在此基础上编写方法标准 草案和编制说明.组织

7 家有资质的实验室对方法进行方法验证,编写方法验证报告. (5)编写标准征求意见稿和编制说明(含方法验证报告) 标准编制组于

2015 年3月编制完成并提交标准征求意见稿、 编制说明及方法验证报告, 待公开征求意见.

2 标准制修订的必要性分析 2.1 环境空气中六价铬的环境危害 铬是一种金属元素,广泛分布于地壳中,在大气环境中,主要以三价和六价的氧化态形 式存在[1] .三价铬 Cr(III)是人体所必需的微量元素,六价铬 Cr(VI)则是对人体健康存在严重 影响,是公认的致癌物质[2-5] .研究发现,六价铬的长期摄入会引起扁平上皮癌、腺癌、肺 癌等疾病;

吸入较高含量的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、搔痒、鼻出血、溃疡和鼻 中隔穿孔等症状;

短期大剂量的接触,在接触部位会出现溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔;

摄入超大剂量的六价铬会导致肾脏和肝脏的损伤以及恶心、胃肠道不适、胃溃疡、肌肉痉挛 等症状,严重时会使循环系统衰竭,失去知觉,甚至死亡[6-7] .长期接触六价铬的父母还可能对 其子代的智力发育带来不良影响[8-9] . 美国环保署已将六价铬列为对人体危害最大的

18 种化 学物质之一[10-11] . 空气中的铬主要以无机化合物的形式存在,由于其很低的蒸气压,常温下,气态的铬形 态不存在,主要存在于大气颗粒物及气溶胶中.空气中的铬有Cr(III)和Cr(VI)两种存在价态. 在较低pH条件下,Cr(III)主要以Cr(H2O)6 3+ 或CrOH2 + 形式存在;

而Cr(VI)则主要以HCrO4 - 或Cr2O7 2- 形式存在.大气微滴中,在高pH条件下,可能有Cr(OH)3沉淀存在;

如铁存在时,还 会形成(CrX,Fe1-X)(OH)3;

如有氯化物或氟化物存在时,还能形成溶解度较大的铬的氯化物 或氟化物[12] .锰等过渡金属的存在的情况下,环境空气中的Cr(VI)容易转变为Cr(III),转化 与氧化物的反应、高湿度[13] 有关.大气环境的温度、湿度、臭氧浓度等因素也对Cr(VI)产生 影响.在雨天,湿度增加的情况下,利于颗粒物的生成,而Cr(VI)浓度在湿度较大的天气下 的浓度也较高,并且研究发现,Cr(VI)的浓度与臭氧的浓度有较大的相关性,臭氧相关的化 学反应,如自由基的形成可能导致形成Cr(VI)在环境空气中的浓度增加[14] .也有其它研究表 明光化学反应可能导致细颗粒物中的Cr(VI)浓度变化[15] .Cr(VI)的浓度与空气湿度及温度有 较强的相关性.对新泽西州的Cr(VI)的浓度水平的研究中发现[14] ,两个采样点,夏天浓度分 别为均值0.128 ± 0.064ng/m3 ,0.081 ± 0.046ng/m3 ,冬天的浓度较夏天的低,分别为0.024 ± 0.008 ng/m3 及0.027 ± 0.011ng/m3 ,结果表明夏天Cr(III)向Cr(VI)的光氧化反应,使得夏季 Cr(VI)出现高浓度,夏天浓度较高冬天浓度较低的现象在另一个研究中也得到证实 [16] . 环境空气中Cr(VI)的来源,国外研究表明主要是金属加工、煤的燃烧、化石燃料的排放 [17-18] .此外,交通排放也是环境空气中Cr(VI)的主要贡献[19] . 2.2 相关环保标准和环保工作的需要 《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020 年) 》中明确指出 改善生态与环境 是事关经济社会可持续发展和人民生活质量提高的重大问题 .环境监测是环境保护工作的 基础,环境监测数据是制定环境标准、编制法规、评定效益、对环境进行综合整治、实行宏 观调控和管理的重要依据.2012 年我国颁布了《环境空气........