PDF《PS W 22 W》

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8 . 5是丹参 素二聚物脱去 2分子水 后的碎片, 虽然其离子强度远低于二聚 体, 但在一级和二级质谱 中其离子强度保持稳定, 说明二聚物脱 水裂解反应是一个平衡反应, 但对外界电场条件不敏感.同时亦 说明脱水的二聚物较二聚物本身更稳定, 其离子强度低, 可能由 于脱水反应热力学方面 的原因.在对丹参素标准品进行电场强 度梯度递增处理, 同时进行裂解碎片的多级( 五级) 质谱分析时发 现, 丹参素是按照 m/ z

1 9

6 .

8 →m/ z

1 8

0 .

5 →m/ z

1 6

6 .

5 →m/ z

1 5

2 .

4 →m/ z

1 1

7 . 3过程进行裂解. 因此, 推测丹参素的 E S I 裂解行为如下所示:

3 .

2 丹参素主要代谢产物的鉴定

3 .

2 .

1 对照样品的分析 在2.2的分析条件下, 对药品供试品溶液、 空白血清、 空白加样及含药血清供 试品溶液进行了分析.图 2为其总离子流图, 图

3、图

4、图5分别为药品供试品溶液、 空白加样及含药 血清供试品溶液中丹参素的全扫描一级质谱图.与丹参素对照品一级质谱图相对比, 可以看出在相同 保留时间的片断( 峰) , 二者的一级质谱图完全相同, 这样即对此 3种样品中的丹参素进行了定性分析.

3 .

2 .

2 含药血清样品的分析 对丹参素在人血清中的代谢产物进行了 E S I -MS

2 分析.图 5为其全扫 描一级质谱图, 从图中可以看出, 服药后血清样中除丹参素的准分子离子峰 m/ z

1 9

6 . 6及二聚体 m/ z

3 9

6 . 4存在外, 相对丰度较大的峰主要有 m/ z

1 5

2 .

6 、 m/ z

1 8

0 .

9 、 m/ z

2 2

3 .

4 、 m/ z

2 4

0 .

2 , 其中 m/ z

1 5

2 .

6 、

6 0

5 分析化学第33卷 P S

2 2 P D F ( T r i a l V e r s i o n ) W W W . C C Y T . N E T 图2对照样品供试品溶 液的总离子流图 F i g .

2 T h et o t a l i o nc h r o m a t o g r a m o f s a m p l e s

1 . 空白血清(blankofs e r u m) ;

2 . 含药血清(s e r u m w i t h D a n s h e n ) ;

3 .空白加药(blankw i t hD a n s h e n ) ;

4 .药品溶液(Danshens o l u t i o n ) . 图3药品中丹参素的一级质谱图 F i g .

3 T h eE S I -M So f D a n s h e n s ui nc o m p o u n dD a n s h e n d r i p p i n gp i l l m/ z

1 8

0 . 9在丹参素对照品的准分子离子峰 m/ z

1 9

6 . 8的二级质谱图中丰度较大.与对照样品进行比 较发现, 对照样品的一级质谱分析中均未出现 m/ z

1 5

2 .

6 、m/ z

1 8

0 .

9 , 从而排除了基质对丹参素质谱裂 解行为的影响以及滴丸中其他成分的干扰, 因此推测 m/ z

1 5

2 .

6 、 m/ z

1 8

0 . 9为丹参素的降解产物. 图4空白加样血清中丹 参素的一级质谱图 F i g .

4 T h eE S I -MSo f Da n s h e n s ui nb l a n ks e r u m a d d e d w i t hc o mp o u n dD a n s h e nd r i p p i n gp i l l 图5给药血清样品一级全扫描质谱图 F i g .

5 T h eE S I -MSo f s e r u ms a m p l e

3 .

2 .

3 特征代谢产物质谱分析 (

1 ) 碎片离子 m/ z

2 2

3 . 4的多级质谱分析 选m/ z

2 2

3 . 4为母离子进 行多级质谱分析, 其二级质谱碎片离子主要为 m/ z

5 9 .

3 、 m/ z

1 2

0 .

2 、 m/ z

1 7

9 .

1 ( 图略) .在进行电场强 度梯度递增处理, 同时进 行裂解碎片的多级( 五级) 质谱分析时发现, 该离子 是按照 m/ z

2 2

3 .

4 →m/ z

1 7

9 .

1 →m/ z