PDF《附件 11》

三、按照《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》 (HJ 168-2010)和《环境保护标准编制出版技术指南》(HJ 565-2010)对标准文本和编制说明进 行编辑性修改.

2 标准制定的必要性分析 2.1 溴化氢的性质、来源、环境危害及排放企业基本情况 2.1.1 溴化氢的基本理化性质 溴化氢化学式 HBr,分子量 80.91,标准状况下为无色、有强烈刺激性的气体,密度 3.5 g/L,熔点-86.9℃,沸点-66.8℃,易液化,在潮湿的空气中易形成白色有腐蚀性的酸雾.溴3化氢纯品在空气中较稳定,但遇光及热易被氧化而游离出溴.液态溴化氢不导电,易溶于水 和乙醇等,在潮湿空气中会形成酸雾,水溶液称氢溴酸,氢溴酸是强酸,暴露在空气中或在 光的作用下,颜色逐渐变深.在0℃时溴化氢饱和溶液的质量百分浓度为 66%.氢溴酸在 126℃沸腾,其恒沸溶液的质量百分组成为 47.0%.氢溴酸是强酸,但溴化氢溶解在非水溶 剂中却呈弱酸性,溴化氢用于制备各种无机溴化物、有机溴化物和药物等. 2.1.2 溴化氢的来源 溴化氢可由溴和氢直接合成,或由溴化钠与磷酸或 70%的硫酸反应制得.溴化氢是制 造各种无机溴化物和某些烷基溴化物(溴甲烷、溴乙烷)的基本原料[1] .在医药上,用以合 成镇静剂、麻醉剂等医药用品;

在工业上,氢溴酸是一些金属矿物的良好溶剂[2] ,烷氧基和 苯氧苦化合物的分离剂,脂环烃及链烃氧化为酮、酸或过氧化物的催化剂;

在石油工业上作 为烷基化催化剂;

氢溴酸也用于合成染料和香料,还用作分析试剂及阻燃剂的原料. 2.1.3 溴化氢的环境危害 溴化氢可引起皮肤、 粘膜的刺激或灼伤. 长期低浓度接触可引起呼吸道刺激症状和消化 功能障碍.人吸入的最小中毒浓度为

5 μmol/mol.具有较强的腐蚀性,能与一些活性金属粉 末发生反应.若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险. 2.1.4 溴化物 常见的溴化物主要有溴化钠和溴化钾等. 溴化钠是白色结晶或粉末,有咸味或微带苦味,从空气中吸收水分结块但不潮解,溶于 水.主要用于感光工业用于配制胶片感光液;

医药上用于生产利尿剂和镇静剂;

香料工业中 用于生产合成香料;

印染工业中用作溴化剂. 溴化钾是无色结晶或白色粉末,有强烈咸味,见光色变黄,有刺激性,稍有吸湿性.主 要用于光谱分析,点滴分析测定铜及银,极谱分析铟、镉和砷,显影剂. 2.1.5 溴化氢排放企业基本情况 2.1.5.1 石油化学工业 石油化学工业涉及排放溴化氢的工艺有精对苯二甲酸(简称 PTA)生产工艺,采用两 步法:第一步是氧化工艺,将对二甲苯液相催化氧化为对苯二甲酸;

第二步是精制工艺,将 对苯二甲酸加氢精制成 PTA.其中,所用溶剂通常是醋酸,使用醋酸钴、醋酸锰作催化剂, 使用溴(通常为氢溴酸或四溴乙烷)为促进剂. PTA 废气产生在氧化工段,废气治理方式不一,大多经一系列处理后再经碱液吸收后 外排,排气均处于饱和水蒸气状态,有液滴.废气中含有少量挥发出来未被捕集到的溴化氢 气体,不含气态溴.PTA 生产企业基本情况详见表 1.

4 表1PTA 生产企业基本情况 序号企业名称 PTA 产量 促进剂 尾气治理工艺 排烟 温度

1 中国石化上海 石油化工股份 有限公司

40 万吨/年 四溴乙 烷 反应器尾气冷却至

50 ℃,再经活性炭吸附有机物, 再经硅胶干燥后用作输送物料.活性炭解析的废气 经蓄热式焚烧炉(RTO)焚烧后再经碱性吸收液(亚 硫酸氢钠和氢氧化钠)洗涤后外排.