PDF《0631 pH 值测定法》

第一次征求意见稿

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3 0631 pH 值测定法 pH 值是水溶液中氢离子活度的方便表示方法.

pH 值定义为水溶液中氢离子 活度(aH + )的负对数,即pH= -lg aH + ,但氢离子活度却难以由实验准确测定. 为实用方便,溶液的 pH 值规定为由下式测定: 式中 E 为含有待测溶液(pH)的原电池电动势,V;

ES 为含有标准缓冲液(pHS)的原电池电动势,V;

k 为与温度(t,℃)有关的常数. k=0.059 16+0.000 198(t-25) 由于待测物的电离常数、 介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响 pH 值的准确测量,所以实验测得的数值只是溶液的表观近似 pH 值,它不能作 为溶液氢离子活度的严格表征. 尽管如此,只要待测溶液与标准缓冲液的组成足 够接近,由上式测得的 pH 值与溶液的真实 pH 值还是颇为接近的. 溶液的 pH 值使用酸度计测定. 水溶液的 pH 值通常以玻璃电极为指示电极、 饱和甘汞电极或银-氯化银电极为参比电极进行测定.酸度计应定期进行计量检 定,并符合国家有关规定.测定前,应采用下列标准缓冲液校正仪器,也可用国 家标准物质管理部门发放的标示 pH 值准确至 0.01pH 单位的各种标准缓冲液校 正仪器. 1. 仪器校正用的标准缓冲液 (1)草酸盐标准缓冲液 精密称取在 54℃± 3℃干燥 4~5 小时的草酸三氢 钾12.71g,加水使溶解并稀释至 1000ml. (2)苯二甲酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃± 5℃干燥 2~3 小时的邻苯 二甲酸氢钾 10.21g,加水使溶解并稀释至 1000ml. (3)磷酸盐标准缓冲液 精密称取在 115℃± 5℃干燥 2~3 小时的无水磷酸 氢二钠 3.55g 与磷酸二氢钾 3.40g,加水使溶解并稀释至 1000ml. (4)硼砂标准缓冲液 精密称取硼砂 3.81g(注意避免风化) ,加水使溶解 并稀释至 1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,避免空气中二氧化碳进入. (5)氢氧化钙标准缓冲液 于25℃,用无二氧化碳的水和过量氢氧化钙经 第一次征求意见稿

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3 充分振摇制成饱和溶液,取上清液使用.因本缓冲液是 25℃时的氢氧化钙饱和 溶液,所以临用前需核对溶液的温度是否在 25℃,否则需调温至 25℃再经溶解 平衡后, 方可取上清液使用. 存放时应防止空气中二氧化碳进入. 一旦出现浑浊, 应弃去重配. 上述标准缓冲溶液必须用 pH 值基准试剂配制.不同温度时各种标准缓冲液 的pH 值如下表. 2. 注意事项 测定 pH 值时,应严格按仪器的使用说明书操作,并注意下列事项. (1)测定前,按各品种项下的规定,选择两种 pH 值约相差

3 个pH 单位的 标准缓冲液,并使供试品溶液的 pH 值处于两者之间. (2) 取与供试品溶液 pH 值较接近的第一种标准缓冲液对仪器进行校正 (定位) ,使仪器示值与表列数值一致. (3)仪器定位后,再用第二种标准缓液核对 仪器示值, 误差相差应不大于± 0.02pH 单位. 若大于此偏差, 则应小心调节斜率, 温度 /℃ 草酸盐 标准缓冲液 苯二甲酸盐 标准缓冲液 磷酸盐 标准缓冲液 硼砂 标准缓冲液 氢氧化钙 标准缓冲液 (25℃饱和溶液)

0 5

10 15

20 25

30 35

40 45

50 55

60 1.67 1.67 1.67 1.67 1.68 1.68 1.68 1.69 1.69 1.70 1.71 1.72 1.72 4.01 4.00 4.00 4.00 4.00 4.01 4.01 4.02 4.04 4.05 4.06 4.08 4.09 6.98 6.95 6.92 6.90 6.88 6.86 6.85 6.84 6.84 6.83 6.83 6.83 6.84 9.46 9.40 9.33 9.27 9.22 9.18 9.14 9.10 9.06 9.04 9.01 8.99 8.96 13.43 13.21 13.00 12.81 12.63 12.45 12.30 12.14 11.98 11.84 11.71 11.57 11.45 第一次征求意见稿