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iv 目?页次 中文摘要… 英文摘要… 志谢… 目?… 表目?… 图目?…

第一章、序?…1 1.

1 紫质在生物系统的作用…1 1.1.1 原血红素…1 1.1.2 ??素…3 1.2 紫质及锌紫质的静态光谱及动态学相关研究…3 1.2.1 H2TPP 及ZnTPP 的吸收、萤光光谱及?子效?…3 1.2.2 H2TPP 及ZnTPP 的动态学相关研究…4 1.2.3 重原子效应…6 1.2.4 电子转移现象…7 1.2.5 紫质的聚集…8 1.3 本?文的研究…9

第二章、实验技术…11 2.1 时间相关单光子计?系统…11 v 2.1.1 ?射光源…14 2.1.2 双光栅光谱仪…23 2.1.3 电子元件…23 2.2 紫外-可?光光谱仪…27 2.3 萤光光谱仪…27 2.4 低温系统…27 2.5 资?分析…28 2.6 样品处?…31

第三章、紫质及其衍生物在溶液中的光谱及动?学…32 3.1 H2BPP 及ZnBPP 之吸收及萤光光谱…32 3.2 H2BPP 及ZnBPP 之S1 激发态生命期的测?…36 3.3 氧致萤光淬熄效应…41 3.4 重原子效应…48 3.5 温?效应…50 3.6 分子内重原子效应的验证:H2BPPBr、H2BPPBr

2、ZnBPPBr 及ZnBPPBr2…56 3.7 溴取代紫质衍生物的吸收及萤光光谱…56 3.8 溴取代紫质衍生物的 S1 激发态生命期的测?…56 3.9 激发态紫质分子在溶液中的光物?过程…60

第四章、紫质衍生物官能化-二氧化钛的光谱及动?学…61 4.1 H2CATPP、ZnCATPP、ZnCAPEBPP 及ZnCA(PE)2BPP……………

61 4.2 吸收及萤光光谱…62 vi 4.3 ZnCATPP、ZnCAPEBPP 及ZnCA(PE)2BPP 在溶液中及 TiO2 薄膜 上的测?结果…62

第五章、结?…68 vii 表目?页次 表3.1 ZnBPP 去氧苯溶液的 TCSPC 拟合结果…39 表3.2 H2BPP 去氧苯溶液的 TCSPC 拟合结果…41 表3.3 H2BPP 在?同溶剂中所测得 S1 激发态生命期…44 表3.4 ?同氧气浓?下所测得 H2BPP 苯溶液的 obs ISC k 值…45 表3.5 ZnBPP 在?同溶剂中所测得 S1 激发态生命期…47 表3.6 ?同温?下 H2BPP 四氢呋喃溶液的 S1 激发态生命期…53 表3.7 ?同温?下 ZnBPP 四氢呋喃溶液的 S1 激发态生命期…53 表3.8 紫质衍生物的吸收及萤光频带位置…58 表4.1 ZnCAPEBPP 的TCSPC 拟合结果…67 表4.2 ZnCA(PE)2BPP 的TCSPC 拟合结果…67 表4.3 ZnCATPP 的TCSPC 拟合结果…67 viii 图目?页次 图1.1 (A)紫质;

(B)原血红素;

(C)??素的分子结构.………………

2 图1.2 (A) H2TPP 及(B) ZnTPP 的分子结构及吸收 、 萤光光谱 . ………………

5 图1.3 紫质衍生物的结构.9 图2.1 TCSPC 的工作原?.12 图2.2 Fluo Time

200 仪器配置图.12 图2.3 TCSPC 模组之讯号撷取及计时程序.13 图2.4 克尔透镜锁模的脉冲压缩机制: (A)光束几何图形;

(B)光束横 ?面示意图 .

16 图2.5 (A) ?同波长的电磁波通过介质时,所对应的折射? n 值?同. (B) 群速?色散的补偿.16 图2.6 Model 900-D Mira 仪器配置图.17 图2.7 脉冲选择器示意图.18 图2.8 自相干仪工作原?示意图.20 图2.9 自相干仪仪器配置图.21 图2.10 (A)LDH-P-C

400 的仪器相关函?.此时?射光源平均功?为

130 mW,脉冲重复频?为

40 MHz,半高宽为

54 ps. (B)LDH-P-C

435 的仪器相关函?.此时?射光源平均功?为 0.5 mW,脉冲重复频?为

40 MHz,半高宽为

63 ps. (C)LDH-P-C 635B 的仪器相关函?.此 时?射光源平均功?为 0.53 mW,脉冲重复频?为

40 MHz,半高宽为

88 ps. (D)PLS

500 的仪器相关函?.此时?射光源平均功?为

20 μW , 脉冲重复频?为

40 MHz , 半高宽为

635 ps .

22 ix 图2.11 当输入鉴别器的讯号低於一特定门槛的电压高?时 , 则被分?式时间鉴 别器视为杂讯去除 .