PDF《中华人民共和国国家职业卫生标准》

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52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 306―2018 代替 WS/T 37―1996 尿中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法 Determination of chromium in urine― Graphite furnace atomic absorption spectrometric method

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08 -

16 发布

2019 -

01 -

01 实施 中华人民共和国国家卫生健康委员会 发布 GBZ/T 306―2018 Ⅰ 前言根据《中华人民共和国职业病防治法》制定本标准. 本标准按照GB/T 1.1―2009给出的规则起草. 本标准代替WS/T 37―1996《尿中铬的石墨炉原子吸收光谱测定方法》. 与WS/T 37―1996相比,主要修改如下: ――仪器操作条件改为仪器操作参考条件;

――对标准配制及样品处理方法进行了改进;

――增加了基体改进剂的使用. 本标准起草单位:江苏省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、广东 省职业病防治院、无锡市疾病预防控制中心、南京市职业病防治院. 本标准主要起草人:仲立新、朱宝立、张恒东、姜冬、闫慧芳、张敬、张爱华、董明、刘文卫、孟 元华、邢艳、周同舟. 本标准所代替标准的历次版本发布情况: ――WS/T 37―1996. GBZ/T 306―2018

1 尿中铬的测定 石墨炉原子吸收光谱法

1 范围 本标准规定了测定尿中的铬石墨炉原子吸收光谱法. 本标准适用于职业接触人员人员尿中铬的测定.

2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的. 凡是注日期的引用文件, 仅注日期的版本适用于本文件. 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件. GBZ/T

295 职业人群生物监测方法 总则

3 原理 尿液样品(以下称尿样)用硝酸镁和硝酸混合溶液进行稀释后,在357.9 nm 波长下,用石墨炉原子 吸收光谱法测定.

4 仪器 4.1 具盖塑料瓶,100 mL. 4.2 容量瓶,10 mL、100 mL、500 mL、1000 mL. 4.3 移液器,50 μL、200 μL、1000 μL. 4.4 具盖塑料离心管,1.5 mL. 4.5 天平,感量为 0.1 mg. 4.6 原子吸收光谱仪,配石墨炉原子化器、塞曼校正装置,附铬空心阴极灯.

5 试剂 5.1 实验用水,去离子水或石英玻璃亚沸蒸馏水. 5.2 硝酸,高纯. 5.3 六水合硝酸镁,优级纯. 5.4 保存液:称取 0.865 g 六水合硝酸镁溶于适量水中,加入 50.0 mL 硝酸,定容至

100 mL. 5.5 基体改进剂:称取 0.865 g 六水合硝酸镁溶于适量水中,加入 50.0 mL 硝酸,定容至

1000 mL. GBZ/T 306―2018

2 5.6 铬标准储备液:准确称取基准物质重铬酸钾(110 ℃,烘2h)1.4315 g(精确至 0.0001 g), 用少量水溶解后全量转移到

500 mL 容量瓶中,加5.0 mL 硝酸,用水定容至刻度,混匀.此溶液每毫升 含1.0 mg 铬.或购置经国家认证并授予标准物质证书的铬单元素标准储备液. 5.7 铬标准中间液[ρ(Cr)= 5.0 μg/mL]:用保存液将铬单元素标准储备液稀释成浓度为 5.0 μg/mL 的标准中间液. 5.8 铬标准系列溶液: 分别吸取铬标准中间液 (5.0 μg/mL) 0.0 μL、 30.0 μL、 50.0 μL、 100.0 μL、 200.0 μL、400.0 μL、800.0 μL 于10mL 容量瓶中,用保存液稀释至刻度,混匀.各容量瓶中每升 分别含铬 0.0 μg、15.0 μg、25.0 μg、50.0 μg、100.0 μg、200.0 μg、400.0 μg.临用现配.

6 样品的采集、运输和保存 采集铬接触工人工作周末的班末尿样50 mL以上,尽快测量肌酐后,取9.0 mL尿样于10 mL具塞塑 料管中,加1.0 mL保存液,混匀,冷藏运输.样品4 ℃条件下可保存两周,-20 ℃条件下可保存两个月.

7 分析步骤 7.1 仪器操作参考条件 参照下列仪器条件,将具塞曼校正装置的原子吸收光谱仪调试至最佳状态. a) 波长:357.9 nm;

b) 狭缝:0.7 nm;

c) 进样体积:10.0 μL;

d) 石墨炉条件: ――干燥:室温~110 ℃,20 s;

110~130 ℃,30 s;

――灰化:1300 ℃,20 s;

――原子化:2300 ℃,5 s(停气);

――清除:2500 ℃,5 s. 7.2 标准曲线的配制和测定 取7只1.5 mL具盖塑料离心管, 分别吸取0.1 mL0.0 μg/L~400.0 μg/L标准系列溶液、 0.9 mL纯水于离 心管中,混匀,参照仪器操作参考条件进样测定.具体操作见表1.根据各管吸光度值与铬浓度(μg/L) 计算回归方程. 表1尿铬标准曲线标准系列溶液配制 试管编号

0 1

2 3

4 5

6 铬标准系列溶液/mL 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 去离子水/mL 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 铬浓度/(μg/L) 0.0 1.5 2.5 5.0 10.0 20.0 40.0 7.3 样品处理和测定 GBZ/T 306―2018

3 将尿样放至室温,混匀.用测定标准系列溶液的操作条件测定样品空白和样品溶液,吸光度值减去 标准系列0管的吸光度值后,由回归方程计算样品中铬的浓度(μg/L).当样品吸光度超过线性范围时, 重新取已加入保存液的尿样,用基体改进剂适当稀释后上机测定.

8 计算 8.1 按式(1)计算尿样中铬的浓度: 1) 式中: c ―― 尿样中铬的浓度,单位为微克每升(μg/L);

10/9 ―― 经保存液处理尿样的稀释倍数;

F ―― 样品吸光度超过线性范围时,基体改进剂稀释尿样的倍数;

未用基体改进剂稀释时为1;

c1 ―― 由回归方程计算所得尿样中铬的浓度,单位为微克每升(μg/L). 8.2 为了校正尿液的稀释作用,将尿样中铬的浓度用尿样中肌酐浓度进行校正.校正公式见式(2): 2) 式中: c2 ――肌酐校正后尿样中铬的浓度,单位为微克每克肌酐(μg/g 肌酐) ;

c ――尿样中铬的浓度,单位为微克每升(μg/L) ;

Cr ――尿样中肌酐浓度,单位为克每升(g/L) .

9 说明 9.1 本法检出限为 0.21 μg/L;

定量下限为 0.71 μg/L;

方法测定范围为 0.71 μg/L~44.44 μg/L, 在此范围内相关系数>0.9990;

方法批内精密度范围为 0.8 %~5.1 %(尿铬浓度为 1.7 μg/L~36.6 μg/L,n=6);

方法批间精密度范围为 1.1 %~8.3 %(尿铬浓度为 1.7 μg/L~36.3 μg/L,n=6);

尿样加标回收率为 91.9 %~104.8 % (尿铬本底浓度为 0.0 μg/L~18.2 μg/L, 加标浓度为 2.0 μg/L~ 30.0 μg/L,n=6). 9.2 本法用于尿铬测定,尿样最小取样量为 100.0 μL. 9.3 市售的硝酸常含相当量的铬,使用前应按样品测定条件检查,必要时蒸馏后再用. 9.4 实验所用器皿均需以硝酸溶液浸泡过夜,用水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净. 9.5 本法用于尿铬测定时,不应使用氘灯校正装置的石墨炉原子吸收光谱仪进行分析,否则准确度较 差. 9.6 1000.0 μg/mL 的Na+、 K+, 500.0 μg/mL 的Mg2+, 100.0 μg /mL 的Ca2+、 Zn2+、 Cu2+, 50.0 μg/mL 的Fe3+及10.0 μg/mLCo2+、Li+、Si+、Ba2+、Be2+、Al3+、Ni2+、Mn2+、Pb2+不干扰测定. 9.7 整个检测过程的质量保证应按照 GBZ/T

295 的要求进行.