编辑: QQ215851406 | 2013-01-14 |
3、突破选择性氢化的调控技术,实现香气品质的稳定可控.基于香料结构与 香气属性关系的认识,开发针对性的氢化催化剂,精准调控反应选择性,抑制敏 感杂质的形成,使得项目生产的芳樟醇纯度高于国际同类产品 0.5%,杂质数量减 少50%,香气品质有显著提升. 基于上述技术的集成创新,新和成公司实现了芳樟醇与柠檬醛系列
16 种香料 的产业化生产,其中芳樟醇系列香料销量约占全球 1/3,位居世界第一位,柠檬醛 系列销量位居世界第二位,实现了我国芳樟醇与柠檬醛系列香料从依赖进口到主 导国际市场的根本转变.近三年累计新增销售 32.16 亿元,新增利润 14.48 亿元, 出口创汇 2.77 亿美元,国际知名公司如奇华顿、芬美意、宝洁等均为主要客户. 经第三方评价,项目整体技术达到国际领先,制定国家标准
7 项,行业标准
6 项,授权
14 项发明专利,发表论文
19 篇,获2018 年中国轻工业联合会科技进步 一等奖.项目关键技术的推广应用,显著带动了香料及相关行业的整体技术进步.
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三、客观评价 1. 与国内外相关技术比较 芳樟醇、 柠檬醛系列产品的核心技术长期以来一直被德国巴斯夫和荷兰帝斯曼两家国际巨 头掌控,它们的专利技术集中代表了整个行业的技术水平. 1)超临界反应技术 3-异戊烯醇是合成柠檬醛的重要中间体.巴斯夫(WO2008037693)使用异丁烯和50%甲 醛水溶液为原料,高温高压条件下,以少量乌洛托品水溶液做催化剂进行反应,甲醛转化率 96.3%,选择性98.6%,收率94.95%.项目(ZL201410383687.1)使用异丁烯和甲醛半缩醛进 行超临界反应,实现底物的自活化,甲醛半缩醛的转化率98.9%,选择性98.6%,收率97.52%. 巴斯夫工艺所用催化剂的后期处理以及原料甲醛水溶液带来的废水处理,均会产生一定费用, 而本项目无需催化剂且无废水产生.经计算,巴斯夫3-异戊烯醇原料成本约7.78元/kg,项目为 7.52元/kg,相比下降3.3%.与传统工艺相比,反应时间由16小时(US2335027A)缩短至3分钟,进而项目将此技术应用于高压管道反应,实现连续生产,保证3-异戊烯醇质量稳定. 2)重排反应工艺 柠檬醛成本:项目和巴斯夫技术路线中的2-异戊烯醇均由3-异戊烯醇异构制得.巴斯夫 (WO2008037693) 3-异戊烯醇在氢气氛围下实现醇转化率60%, 选择性92.3%, 收率92.3% (未 反应原料以回收率100%计算) .项目(ZL 201310269672.8)自制水溶性高选择性催化剂,转 化率68%,选择性99.6%,收率99.6%,氮气氛围无氢气引入,从根本上避免异构副产物饱和 醇的生成.经计算,巴斯夫2-异戊烯醇原料成本约8.42元/kg,项目为7.55元/kg;
巴斯夫采用2- 异戊烯醇的氧化工艺(US4310709)合成异戊烯醛,强放热反应难控,原料成本约8.62元/kg. 项目利用芳樟醇联产的炔醇重排,使得异戊烯醛原料成本仅6.94元/kg;
后续合成柠檬醛的缩 合、消除、重排工艺成熟,视为同等工艺水平. 综合计算,巴斯夫柠檬醛原料成本约16.68元/kg,项目为14.45元/kg,相比下降13.4%. 芳樟醇成本:巴斯夫的芳樟醇经柠檬醛选择性氢化、重排两步工艺合成.其中选择性氢化 (US4310709)收率91.04%,重排工艺(ZL02824408.7)收率92.47%,计算芳樟醇原料成本约 19.99元/kg.项目采用醇化(ZL201310737048.6,收率95.52%) 、氢化(ZL201510605754.4, 收率高于99%) 、酰化(ZL20140671064.4,收率95.8%)工艺,计算芳樟醇原料成本约16........